【正文】 在水溶液中芳胺的 堿性 較 NH3 弱 。 pKa 17 C H 3 C O O H O H C H 3 C H 2 O H 取代酚的酸性取決于 取代基的性質(zhì) 和 取代基在苯環(huán) 上所處的位置 。 20 C O O H C O O H C O O HN O2N O2N O2p K a 2 . 1 7 3 . 4 2 3 . 4 5C O O HC O O HC O O HO C H3O C H3O C H3p K a 4 . 0 9 4 . 0 9 4 . 4 7 有的 鄰位基團(tuán)能與羧基形成氫鍵， 使其羧基的氫更易 解離，因此表現(xiàn)出更強(qiáng)的酸性。 C O O H C O O H C O O H C O O HN O 2 C l H O C H 3 I、 C 效應(yīng) I＞ +C +C＞ I pKa 19 B. 間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要 受誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。 18 (2) 芳香族羧酸 芳環(huán)上的取代基對(duì)芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多 。 (1) 脂肪族羧酸 連有 I效應(yīng) 的原子或基團(tuán)，使 酸性增強(qiáng) ；連有 +I效應(yīng) 的原子或基團(tuán)，使 酸性減弱 。 “母體 官能團(tuán)優(yōu)先次序” 表 ： NO 、 NO2 、 X、 R、 ＞ C＝ C＜、 C≡C 、 OR、 NH SH、 OH （酚） 、 OH（醇）、 COR、 CHO、 CN、 CONH2（酰胺）、 COX（酰鹵）、 COOR（酯）、 SO3H、 COOH 12 C O C H C H 2 C O O HC H 3 3(2萘甲?；?)丁酸 (羧基優(yōu)于?；?) C O O C H 3H ON H 22氨基 5羥基苯甲酸甲酯 13 命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式（必要時(shí)標(biāo)出順、反， R、 S構(gòu)型 .） C = CM eM en B u E tBrC H 3HOOC NO C H3C H 2 C H 3N O 2C lS O 3 HC H OH ON H 2順 3,4二甲基 3辛烯 3硝基 2氯苯磺酸 (S)?溴代乙苯 1， 4萘醌 2氨基 5羥基苯甲醛 N甲基 N乙基苯甲酰胺 14 N NH 2 NO HO C H 3O HO HO HH OC H ( O C H 2 C H 3 ) 2NOOB rC H 2 C O C H 2 C H 3SOH 3 C C H 3二甲亞砜 DMSO 對(duì)氨基偶氮苯 苯甲醛縮二乙醇 αD吡喃葡萄糖甲苷 N溴代丁二酰亞胺 1環(huán)己基 2丁酮 15 基本概念與理化性質(zhì)比較 有機(jī)化學(xué)中的基本概念內(nèi)容廣泛 ， 很難規(guī)定一個(gè)確切 的范圍 。但兩者有時(shí)是 不一致的，如： C CC H 3C H 3C 2 H 5H反 – 3 – 甲 基 – 2 – 戊 烯 ( Z ) – 3 – 甲 基 – 2 – 戊 烯8 2. R / S 法 ——該法是將最小基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者的 位置，在看其它三個(gè)基團(tuán)，按次序規(guī)則由大到小的順序， 若為順時(shí)針為 R；反之為 S 。 (2) 雙、叁鍵處于相同的編號(hào) ，選擇雙鍵以最低編號(hào)。 3 一、系統(tǒng)命名法 系統(tǒng)命名的基本方法是： 選擇主要官能團(tuán) → 確定主 鏈位次 → 排列取代基列出順序 → 寫(xiě)出化合物全稱。 有機(jī)化合物的合成。1 2 有機(jī)化學(xué)習(xí)題課 有機(jī)化合物的命名。 有機(jī)化合物的分離與鑒別。 有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)。 2甲基 5異丙基辛烷 5 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 5丁基 4異丙基癸烷 3. 分子中同時(shí)含雙、叁鍵化合物 (1) 雙、叁鍵處于不同位次 ——取雙、叁鍵具有最小 位次的編號(hào)。 C C= C C=H HC H2H H( C H 2 ) 7 C O O HC H 3 ( C H 2 ) 4↑ (9Z,12Z)9,12十八碳二烯酸 C H 3 C H 2C H 2 C H 3C H 3C H 2 C H 2 C H 3CC(Z)3甲基 4乙基 3庚烯 7 順 / 反和 Z / E 這兩種標(biāo)記方法，在大多數(shù)情況下是 一致的，即順式即為 Z式，反式即為 E式。 C H 3B r O HC O O HC H 3B rO HC O O HS 型 R 型10 HC O O C H 3C 2 H 5B rCCHO HC H 3=CH HC H 3 (2R,3Z)3戊烯 2醇 (R)2溴丁酸甲酯 11 三、多官能團(tuán)化合物的命名 當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其命名遵循 官能團(tuán)優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。 16 一、酸堿性的強(qiáng)弱問(wèn)題 化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的 電子效應(yīng) 、 雜化 、氫鍵 、 空間效應(yīng) 和 溶劑 的影響。 誘導(dǎo)效應(yīng)與距離成反比。 A. 對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效 應(yīng)的影響。 由于鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面 ， 難以產(chǎn)生共軛效應(yīng) （ 苯環(huán)與羧基共軛時(shí) ， 苯環(huán)具有 +C效應(yīng) ） ；另一方面 鄰位取代基與羧基的距離較近 ， I 效應(yīng)的影響較大 ， 故 酸性增強(qiáng) 。 p K a 1 7 5 . 6C H 3 C H 2 O H C C H 2 O HN22 3. 酚的酸性 酚的酸性比醇強(qiáng) ， 但比羧酸弱 。 脂 肪 仲 胺 ＞ 脂 肪 ＞ 芳 香 伯 胺 ＞ 芳 香 仲 胺 ＞ 芳 香 叔 胺伯 胺叔 胺脂肪胺 氨 芳香胺 胺分子中連有 — Cl、 —NO2等吸電子基團(tuán)時(shí)，將使其 堿性降低。 P h N H 2 P h 2 N H P h 3 NN O 2N H 2 N H 2O C H 3N H 2C lN H 2+ CI I+ C I 、 Cp k b 8 . 7 1 9 . 3 8 1 0 . 5 4 1 3 . 0 2 25 二、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問(wèn)題 1. 電子效應(yīng)的影響 取代基的電子效應(yīng)包括 誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng) 。 H C C C H 2 C H C H 3 C H 227 誘導(dǎo)效應(yīng)： 中心碳原子 連有強(qiáng)吸電子基 時(shí)，將 使碳負(fù)離子的穩(wěn)定性增加。 A C B HX與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)速率取決于 HX 離解的難易。 C lA . B .N O 2C . D .O C H 3E .C O O E t31 (4) 親核取代反應(yīng)： A. 烴基結(jié)構(gòu)：