【正文】 度的 測 定 對于結晶態(tài)高聚物，通過樣品與已知結晶高聚物同樣實驗條件下的譜圖比較，從衍射峰的峰位及整個譜圖線形進行分析，若吻合則可認定樣品與參比高聚物同相。2．高聚物物相分析的基本內容這樣，一系列衍射峰的 di（ Ii/I0），便如同 “指紋 ”成為識別物相的標記；（ 1）對于一束波長確定的單色 X射線，同一物相產生確定的衍射花樣； 36 （ 1）表觀（尺寸，平整性）和樣品內部（取向，晶粒大小等） 34高聚物樹脂可用壓機冷壓制樣。板材、片材用刀剪制樣。測角儀結構示意圖 32測角儀 ,c.影響因素有：入射線波長及單色性，空氣散射，光柵孔徑大小，曝光時間，樣品結晶狀況，濕定影過程等。（五）影響因素從多晶照相可以獲知試樣中結晶狀況。（四）作用cba29Derby相機照相時，試樣成細絲狀，徑向尺寸 ～1mm，長 10～ 15mm。平板照相樣品要制成細窄片條，長約 10mm，寬為 2～ 3mm，厚以 ～ 1mm為宜。（二）制樣圖 921圖 919是平板相機的光學幾何布置示意圖，其中膠片平展且與入射線垂直。（一）相機結構多晶照相法習慣上又稱粉末照相，利用 X射線的感光效應，用特制膠片記錄多晶試樣的衍射方向與衍射強度。一、多晶照相法第四節(jié) 圖 周 轉 晶體法的特點是入射 線 的波 長 λ不 變 ，而依靠旋 轉單 晶體以 連續(xù)改 變 各個晶面與入射 線 的 θ角來 滿 足布拉格方程的條件。周 轉 晶體法是用 單 色的 X射 線 照射單 晶體的一種方法。周 轉 晶體法示意 圖二、周轉晶體法 底片 底片樣品樣品光闌 光闌如射光 如射光DDr r2q 2q圖 917=反過來說，通過測定衍射束的方向，可以測定晶胞的形狀和尺寸。其次，利用已知晶面間距 d的晶體，通過測量 θ角，從而計算出未知 X射線的波長。衍射只產生在波的波長和散射中間距為同一數(shù)量級或更小的時候。（一）產生衍射的條件2dsinθ=nλ（ n=0， 1， 2，）（ 919）q qddS’Sˊ ︳ Sˊ S第二節(jié) 晶面間距是指（ hkl）晶面族中兩相鄰平行晶面間的垂直距離。3．晶面間距 19二 維 重復 圖 形和平面點 陣(a)(b)(c)18圖 912這些幾何點的空間排列稱為空間點陣 ,或簡稱為點陣。由一個核心（稱為晶核）生長而成的晶體稱為單晶體，在單晶體中所有原子都是按同一取向排列。晶體的各向異性是由于其內部的原子是有規(guī)則排列的，在不同方向上排列的情況不同。剛玉 波的合成示意圖 當光波尺寸與障礙物尺寸相差不大時，光波將發(fā)生明顯的衍射。(二 )光的衍射14在散射中沒有頻率位移（無能量變化）的稱為彈性光散射（ elastic 因為介質的分子都由電子和原子核所組成，所以光波的電場振動使分子中的電子產生強迫振動，成為二次波源，向各個方向發(fā)射電磁波，就是散射波。而非相干散射也混入非晶的相干散射花樣，我們所需要的這部分無序聚合物結構信息來自相干散射，非相干散射是干擾。X射線打到物質上，與原子中的電子作用，電子成為 X射線的散射體，產生兩種散射，相干散射和非相干散射。用 濾 光得到的 X射 線 ， 還 含有 連續(xù)譜 ，目前的 X射 線衍射 儀 用晶體 單 色器 結 合脈沖高度分析器（ PHA），通 過選擇 合適的基 線 和道 寬 ， 讓 Kα線 通 過 ，去掉 Kβ線 和 連續(xù)譜 。在許多情況下， X射線衍射研究工作中使用單色 X射線，而 X射線管發(fā)出的 X射線有連續(xù)譜和特征譜。入射 X射線I0, l0透射 X射線散射 X射線 (l=l0 相干散射和 l1l0非相干散射 )電子 (反沖電子 ,俄歇電子 ,光電子 )熒光 X射線熱能圖 95 X射線與物質的作用10X射線在通過物質時都存在著某種程度的吸收，吸收作用包括散射和 “真吸收 ”。X射線與物質的作用但特征 X射 線 的波 長 及其 強 度之 間 的比例不 變 。72．其他 X射線源6密封管的優(yōu)點是使用方便，但功率較低，且造價較高，一般無法維修。V）下加熱，產生大量熱電子，熱電子在燈絲（陰極）和靶子（陽極）之間的強電場（通常衍射用 20密封式為生產時就抽好真空，可拆式是在使用時抽真空。其核心部件是 X光管，即X射線源。X射線是一種介于紫外線和 γ射線之間的電磁波，其波長范圍在 ，在電磁波譜中得位置如圖 91所示。34二、 X射線物理H布拉格和 W1895年 11月 ,德國維茨堡大學物理學教授倫琴在研究陰極射線時，發(fā)現(xiàn)一種穿透力很強的輻射能使用黑紙密封的照相底片感光，并且為這種新的輻射線命名為 “X射線 ”。X射線衍射法概述一、 X射線法歷史聚合物結構分析第九章 1第一節(jié) 1912年， V （一） X射線及 X射線源能夠產生 X射線的設備通常稱為 X光機，它包括：高壓發(fā)生器、整流、穩(wěn)壓電路，控制系統(tǒng)和保護系統(tǒng)， X光管。 X射線管X射線管按照保持真空度的方式不同可分為密封式和可拆式兩種。12kV）作用下高速轟擊靶子，在它們與靶子碰撞的瞬間產生 X射線。 82．特征 X射 線譜當 X射 線 管的管 電壓 增加到某一 臨 界 值時 ，在 連續(xù)X射 線譜 的某些特定波 長 上會出 現(xiàn) 一些 強 度很高的尖 銳 峰， 這 些尖 銳 峰就構成了特征 X射 線譜 。此 臨 界管 電壓 稱 為 激 發(fā)電壓 VK，不同的陽極耙材具有不同的激 發(fā)電壓值 。當管 電壓 高于激 發(fā)電壓 后， 繼續(xù) 增大管 電壓 ， 則連續(xù) X射 線譜 的 λSWL繼續(xù)縮 短，整個 譜線 強 度增加更快。3. 用合適材料作 濾 光片，使 濾 光片的 K吸收 邊 正好 處 在發(fā) 射 X射 線 的 Kα和 Kβ波 長 之 間 ，造成 對 Kβ線 的 強 吸收，達到 濾 除 Kβ線 的目的。4．非相干散射由于聚合物結構特點所決定，許多情況下，對非晶部分產生的相干漫射 X射線衍射的分析很重要。12三、光的散射和衍射從光的電磁波本質不難了解這現(xiàn)象中光波的電磁場與介質中分子的相互作用的過程。一般光源（汞弧燈）的散射實驗是借測定散射光強的角度不對稱性、偏振性來確定