【正文】 度的 測(cè) 定 對(duì)于結(jié)晶態(tài)高聚物，通過樣品與已知結(jié)晶高聚物同樣實(shí)驗(yàn)條件下的譜圖比較，從衍射峰的峰位及整個(gè)譜圖線形進(jìn)行分析，若吻合則可認(rèn)定樣品與參比高聚物同相。2．高聚物物相分析的基本內(nèi)容這樣，一系列衍射峰的 di（ Ii/I0），便如同 “指紋 ”成為識(shí)別物相的標(biāo)記；（ 1）對(duì)于一束波長(zhǎng)確定的單色 X射線，同一物相產(chǎn)生確定的衍射花樣； 36 （ 1）表觀（尺寸，平整性）和樣品內(nèi)部（取向，晶粒大小等） 34高聚物樹脂可用壓機(jī)冷壓制樣。板材、片材用刀剪制樣。測(cè)角儀結(jié)構(gòu)示意圖 32測(cè)角儀 ,c.影響因素有：入射線波長(zhǎng)及單色性，空氣散射，光柵孔徑大小，曝光時(shí)間，樣品結(jié)晶狀況，濕定影過程等。（五）影響因素從多晶照相可以獲知試樣中結(jié)晶狀況。（四）作用cba29Derby相機(jī)照相時(shí)，試樣成細(xì)絲狀，徑向尺寸 ～1mm，長(zhǎng) 10～ 15mm。平板照相樣品要制成細(xì)窄片條，長(zhǎng)約 10mm，寬為 2～ 3mm，厚以 ～ 1mm為宜。（二）制樣圖 921圖 919是平板相機(jī)的光學(xué)幾何布置示意圖，其中膠片平展且與入射線垂直。（一）相機(jī)結(jié)構(gòu)多晶照相法習(xí)慣上又稱粉末照相，利用 X射線的感光效應(yīng)，用特制膠片記錄多晶試樣的衍射方向與衍射強(qiáng)度。一、多晶照相法第四節(jié) 圖 周 轉(zhuǎn) 晶體法的特點(diǎn)是入射 線 的波 長(zhǎng) λ不 變 ，而依靠旋 轉(zhuǎn)單 晶體以 連續(xù)改 變 各個(gè)晶面與入射 線 的 θ角來(lái) 滿 足布拉格方程的條件。周 轉(zhuǎn) 晶體法是用 單 色的 X射 線 照射單 晶體的一種方法。周 轉(zhuǎn) 晶體法示意 圖二、周轉(zhuǎn)晶體法 底片 底片樣品樣品光闌 光闌如射光 如射光DDr r2q 2q圖 917=反過來(lái)說，通過測(cè)定衍射束的方向，可以測(cè)定晶胞的形狀和尺寸。其次，利用已知晶面間距 d的晶體，通過測(cè)量 θ角，從而計(jì)算出未知 X射線的波長(zhǎng)。衍射只產(chǎn)生在波的波長(zhǎng)和散射中間距為同一數(shù)量級(jí)或更小的時(shí)候。（一）產(chǎn)生衍射的條件2dsinθ=nλ（ n=0， 1， 2，）（ 919）q qddS’Sˊ ︳ Sˊ S第二節(jié) 晶面間距是指（ hkl）晶面族中兩相鄰平行晶面間的垂直距離。3．晶面間距 19二 維 重復(fù) 圖 形和平面點(diǎn) 陣(a)(b)(c)18圖 912這些幾何點(diǎn)的空間排列稱為空間點(diǎn)陣 ,或簡(jiǎn)稱為點(diǎn)陣。由一個(gè)核心（稱為晶核）生長(zhǎng)而成的晶體稱為單晶體，在單晶體中所有原子都是按同一取向排列。晶體的各向異性是由于其內(nèi)部的原子是有規(guī)則排列的，在不同方向上排列的情況不同。剛玉 波的合成示意圖 當(dāng)光波尺寸與障礙物尺寸相差不大時(shí)，光波將發(fā)生明顯的衍射。(二 )光的衍射14在散射中沒有頻率位移（無(wú)能量變化）的稱為彈性光散射（ elastic 因?yàn)榻橘|(zhì)的分子都由電子和原子核所組成，所以光波的電場(chǎng)振動(dòng)使分子中的電子產(chǎn)生強(qiáng)迫振動(dòng)，成為二次波源，向各個(gè)方向發(fā)射電磁波，就是散射波。而非相干散射也混入非晶的相干散射花樣，我們所需要的這部分無(wú)序聚合物結(jié)構(gòu)信息來(lái)自相干散射，非相干散射是干擾。X射線打到物質(zhì)上，與原子中的電子作用，電子成為 X射線的散射體，產(chǎn)生兩種散射，相干散射和非相干散射。用 濾 光得到的 X射 線 ， 還 含有 連續(xù)譜 ，目前的 X射 線衍射 儀 用晶體 單 色器 結(jié) 合脈沖高度分析器（ PHA），通 過選擇 合適的基 線 和道 寬 ， 讓 Kα線 通 過 ，去掉 Kβ線 和 連續(xù)譜 。在許多情況下， X射線衍射研究工作中使用單色 X射線，而 X射線管發(fā)出的 X射線有連續(xù)譜和特征譜。入射 X射線I0, l0透射 X射線散射 X射線 (l=l0 相干散射和 l1l0非相干散射 )電子 (反沖電子 ,俄歇電子 ,光電子 )熒光 X射線熱能圖 95 X射線與物質(zhì)的作用10X射線在通過物質(zhì)時(shí)都存在著某種程度的吸收，吸收作用包括散射和 “真吸收 ”。X射線與物質(zhì)的作用但特征 X射 線 的波 長(zhǎng) 及其 強(qiáng) 度之 間 的比例不 變 。72．其他 X射線源6密封管的優(yōu)點(diǎn)是使用方便，但功率較低，且造價(jià)較高，一般無(wú)法維修。V）下加熱，產(chǎn)生大量熱電子，熱電子在燈絲（陰極）和靶子（陽(yáng)極）之間的強(qiáng)電場(chǎng)（通常衍射用 20密封式為生產(chǎn)時(shí)就抽好真空，可拆式是在使用時(shí)抽真空。其核心部件是 X光管，即X射線源。X射線是一種介于紫外線和 γ射線之間的電磁波，其波長(zhǎng)范圍在 ，在電磁波譜中得位置如圖 91所示。34二、 X射線物理H布拉格和 W1895年 11月 ,德國(guó)維茨堡大學(xué)物理學(xué)教授倫琴在研究陰極射線時(shí)，發(fā)現(xiàn)一種穿透力很強(qiáng)的輻射能使用黑紙密封的照相底片感光，并且為這種新的輻射線命名為 “X射線 ”。X射線衍射法概述一、 X射線法歷史聚合物結(jié)構(gòu)分析第九章 1第一節(jié) 1912年， V （一） X射線及 X射線源能夠產(chǎn)生 X射線的設(shè)備通常稱為 X光機(jī)，它包括：高壓發(fā)生器、整流、穩(wěn)壓電路，控制系統(tǒng)和保護(hù)系統(tǒng)， X光管。 X射線管X射線管按照保持真空度的方式不同可分為密封式和可拆式兩種。12kV）作用下高速轟擊靶子，在它們與靶子碰撞的瞬間產(chǎn)生 X射線。 82．特征 X射 線譜當(dāng) X射 線 管的管 電壓 增加到某一 臨 界 值時(shí) ，在 連續(xù)X射 線譜 的某些特定波 長(zhǎng) 上會(huì)出 現(xiàn) 一些 強(qiáng) 度很高的尖 銳 峰， 這 些尖 銳 峰就構(gòu)成了特征 X射 線譜 。此 臨 界管 電壓 稱 為 激 發(fā)電壓 VK，不同的陽(yáng)極耙材具有不同的激 發(fā)電壓值 。當(dāng)管 電壓 高于激 發(fā)電壓 后， 繼續(xù) 增大管 電壓 ， 則連續(xù) X射 線譜 的 λSWL繼續(xù)縮 短，整個(gè) 譜線 強(qiáng) 度增加更快。3. 用合適材料作 濾 光片，使 濾 光片的 K吸收 邊 正好 處 在發(fā) 射 X射 線 的 Kα和 Kβ波 長(zhǎng) 之 間 ，造成 對(duì) Kβ線 的 強(qiáng) 吸收，達(dá)到 濾 除 Kβ線 的目的。4．非相干散射由于聚合物結(jié)構(gòu)特點(diǎn)所決定，許多情況下，對(duì)非晶部分產(chǎn)生的相干漫射 X射線衍射的分析很重要。12三、光的散射和衍射從光的電磁波本質(zhì)不難了解這現(xiàn)象中光波的電磁場(chǎng)與介質(zhì)中分子的相互作用的過程。一般光源（汞弧燈）的散射實(shí)驗(yàn)是借測(cè)定散射光強(qiáng)的角度不對(duì)稱性、偏振性來(lái)確定