光活性物質(zhì)及旋光異構(gòu)體-全文預(yù)覽
【正文】 為鏡像關(guān)系，但不能完全重合的一對異構(gòu)體，互為對映體。反之，同時(shí)不具有對稱面和對稱中心的，分子就有手性和旋光性。 /旋轉(zhuǎn)度數(shù) 。 手性的前提：既無對稱中心，又無對稱面，分子 必定 有手性，是手性分子（舊稱 不對稱分子 ） 。部分常用藥物的比旋光度 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 三、旋光（對映）異構(gòu)與分子構(gòu)型的關(guān)系 對映異構(gòu)的發(fā)現(xiàn) 19世紀(jì)發(fā)現(xiàn)了許多天然有機(jī)化合物具有旋光性，Pasteur 1848年研究酒石酸鈉銨的不對稱性，進(jìn)而提出了分子結(jié)構(gòu)的不對稱性。 [α ] D2 0 = + 7 5 7 8 176。那么，其比旋光度為多少？ 【 例題 】 [ α ] 2 0 = αc 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 2 旋光度 α與比旋光度［ α］ 偏振光通過某旋光性液體物質(zhì)或溶液后偏振光偏轉(zhuǎn)的角度。 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 左旋 右旋 ＋ α － 檢 偏 鏡 α 178。uling（鮑林 美國化學(xué)家）和 Slater提出了雜化軌道理論，解決了價(jià)鍵的方向性問題。 A g O C N + N H 4 C lN H 4 O C NH 2 N C O N H 2氰 酸 銨尿 素上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 1848年 Pasteur（巴斯德 法國化學(xué)家 ）在顯微鏡下用鑷子將外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。這類分子無論在氣、液或晶相中均可具有一定的結(jié)構(gòu)構(gòu)型。 (Constitutional isomers) C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 2 C H 3C H 3C H 3 C C H 3C H 3C H 3碳 架 異 構(gòu) ：官 能 團(tuán) 位 置 異 構(gòu) ： C H 3 C H C H 2 C H 3O HC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H官 能 團(tuán) 異 構(gòu) ： C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H?互變異構(gòu)： 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 立體異構(gòu)體 ：分子中的原子或基團(tuán)具有相同的連接方式但在空間的排布方式不同導(dǎo)致的同分異構(gòu)體。 S MEL LC H3OHC H3C H2C H3OHC H3C H2( + ) C a r v o n e ( ) C a r v o n eC a r a w a y s eed S p ea r m i n t香芹酮 薄荷油 手性與氣味 * * 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry “反應(yīng)停”事件 : 1957年，德國，上市一種新藥非巴比妥類鎮(zhèn)靜藥 “反應(yīng)停”（ α苯肽茂二酰亞胺，塞利多米）。 ） 乳酸 18 0 ?天然產(chǎn)物往往具有旋光性 ?旋光性物質(zhì)的物理性質(zhì)除旋光性以外幾乎相同；其化學(xué)性質(zhì)除在生化反應(yīng)或與旋光試劑作用以外幾乎相同 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 多巴的生理活性 沒有活性。 （ 177。 （ ）扁桃酸 176。 （ 177。 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry C HIR A L IT Y amp。 NOONO OHHNOONHO OHR S鎮(zhèn)靜作用 強(qiáng)烈致畸作用 反應(yīng)停（ halidomide， α苯肽茂二酰亞胺，塞利多米 ） 結(jié)構(gòu)決定性能 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 本章內(nèi)容 ? 同分異構(gòu)體概況及歷史回顧 ? 旋光異構(gòu)的基本概念 ? 旋光（對映）異構(gòu)與分子構(gòu)型的關(guān)系 ? 含一個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) ? 構(gòu)型的表示方法 ——費(fèi)歇爾投影式 ? 含有兩個(gè)手性碳原子的對映異構(gòu) ? 構(gòu)型的 R、 S命名規(guī)則 ? 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) ? 外消旋體的拆分 ? 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的立體化學(xué)及不對稱合成舉例 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 一 同分異構(gòu)體 構(gòu)造（ or 結(jié)構(gòu)）異構(gòu)體 ：分子中由于原子或基團(tuán)結(jié)合順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。 構(gòu)型（ configuration） 則特指某些類型的分子結(jié)構(gòu)，因其連接原子間的化學(xué)鍵的性質(zhì)或連在其鄰近的原子不容許它占據(jù)同一空間， 致使其價(jià)鍵的翻轉(zhuǎn)或旋轉(zhuǎn)受阻而產(chǎn)生二種或多種難以互相轉(zhuǎn)變的分子形象 。 1828年 Wǒhler試圖使氯化銨溶液與氰酸銀反應(yīng)來制備氰酸銨，但得到的確卻是 組成相同，性質(zhì)不同 的尿素。 1931年 P225。 能使偏振光旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，稱 旋光性 。 不同的旋光性物質(zhì)，其左旋或右旋以及旋轉(zhuǎn)的角度大小不同，是物質(zhì)本身所具有的特性。 。 無旋光性藥物：維生素 A、青霉素、酒精、阿斯匹林等。[α ] D2 0 = + 3 . 8 176。 178。 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 手性分子在分子對稱性上必須具備的條件 1）具有對稱面的分子沒有手性 HC lC lC = CH C lH對 稱 面對 稱 面上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry C H CH3 Cl 1,1二氯乙烷 對 稱 面上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 2）具有對稱中心的分子沒有旋光性 HHFFC lC lHH上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry C H3C H3HHB rB r上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 3）具有對稱軸的分子 不一定沒有 旋光性 C lHC CHC l具有二重對稱軸，有對稱面，沒有旋光性 C3C lHC lC lC6對稱軸（ Cn）： n＝ 360。 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry HHHHC lC lHC lC lHC lHHC l具有二重對稱軸，有旋光性 群論 一般地說 ， 物質(zhì)分子凡在結(jié)構(gòu)上具有對稱面或?qū)ΨQ中心的，就不具有手性，也就沒有旋光性。 3. 手性分子： 具有手性的分子。 碳原子連接四個(gè)基團(tuán)，且四個(gè)基團(tuán)互不相同，這樣的碳原子為手性碳原子，用 *標(biāo)記。 其它手性原子： N、 S、 P等。 ）表示 ? 定義： 左 、右 +旋體各以 50%混合物，用 177。 ，而不能離開平面旋轉(zhuǎn)180176。 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變。 上一頁 下一頁 2022/6/4 Organic Chemistry 七、構(gòu)型的 R、 S命名規(guī)則 1970年 IUPAC建
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