《電位分析法》ppt課件 (2)-全文預(yù)覽
【正文】 位 。?金屬基電極?膜電極（離子選擇性電極）1331 金屬基電極n以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種：?第一類電極（活性金屬電極）?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極）?第三類電極?零類電極（惰性電極）第一類電極?電極反應(yīng)：?電極電位：?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、 Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù)，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時，其測量誤差可能會較大。僅適用于可逆電對。m1313 電極電位（ 2）n電極電位的測定： 一個半反應(yīng)的電極電位是無法測量的，即絕對的電極電位無法得到，只能與另外一個電極組成電池測電池的電動勢。鹽 橋?鹽橋電解質(zhì)的條件： 正、負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度，如 KCl、 KNO NH4NO3等；與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?鹽橋的制備： 飽和 KCl+3% 瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠?鹽橋用途： 降低液接電位，一般為 177。電分析化學(xué)法的特點（ 1）?可以進(jìn)行元素價態(tài)及形態(tài)分析如溶液中 CeⅢ 和 CeⅣ 含量的測定等?電化學(xué)方法測定的是待測物的活度而不是濃度 如生理研究中關(guān)心的是 Ca2+、 K+等離子的活度而不是濃度；植物對各種金屬離子吸收也與活度有關(guān)?可得到許多有用的信息如界面電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)計量學(xué)和速率，傳質(zhì)速率，吸附或化學(xué)吸附特性，化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)和平衡常數(shù)測定等電分析化學(xué)的特點（ 2）?能研究電子傳遞過程，尤其是生物體內(nèi)?直接測定電信號，儀器簡單、便宜電分析化學(xué)的分類nIUPAC分類：?不涉及雙電層及電極反應(yīng)：如 電導(dǎo)分析及高頻測定?涉及雙電層，不涉及電極反應(yīng)：表面張力及非 Faraday阻抗測定?涉及電極反應(yīng)： 電位分析、電解分析、庫侖分析、極譜和伏安分析n按測量參數(shù)分類：電位法 電解與庫侖法極譜與伏安法 電導(dǎo)法電位分析法（ 1）n定義： 在 幾乎無電流 通過的條件下通過測量電池的電動勢以確定物質(zhì)含量的方法n理論依據(jù)： Nernst 方程n特點： 選擇性好、操作簡便、分析速度快、測量范圍較寬（ 4 ~ 6個數(shù)量級）、易實現(xiàn)自動分析n方法： ?直接電位法 ?電位滴定法n儀器： 電位計和化學(xué)電池電位分析法（ 2）n化學(xué)電池的組成指示電極 ?待測液 ??參比電極E電池 = ?參比 – ?指示 + ?液接與離子電荷正負(fù)及電極連接方式有關(guān)本章內(nèi)容?131 概述?132 參比電極?133 指示電極?134 電位分析法131 概述n化學(xué)電池n液接電位與鹽橋n電極電位的產(chǎn)生和測量1311 化學(xué)電池（ 1）n構(gòu)成化學(xué)電池的兩個基本要求? 兩個電極（金屬、碳類電極等）由外接導(dǎo)線聯(lián)接? 電解質(zhì)溶液?一支電極和電解質(zhì)溶液組成的電化學(xué)體系稱為 半電池 ，兩個半電池構(gòu)成化學(xué)電池 無液接電池 有液接電池1311 化學(xué)電池（ 2）n正常工作必須滿足的條件：? 在兩個電極及外接導(dǎo)線中，電子作為電荷載體由一個電極到另一個電極 （ 電子導(dǎo)電）? 在溶液中，導(dǎo)電由陰、陽離子的遷移進(jìn)行 （ 離子導(dǎo)電）? 在電極表面的金屬 /溶液界面處有電子躍遷的電極反應(yīng)發(fā)生 （ 氧化還原反應(yīng)）n化學(xué)電池的類型? 原電池： 自發(fā)地將化學(xué)能變成電能，電極反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行? 電解池： 不能自發(fā)地將化學(xué)能變成電能，需要從外部電源提供能量，使電極反應(yīng)進(jìn)行化學(xué)電池：化學(xué)能與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置1311 化學(xué)電池（ 3）n電極的區(qū)分? 利用 氧化還原反應(yīng) 區(qū)分陰 /陽極：發(fā)生 還原 反應(yīng)的電極為 陰極 （Cathode）；發(fā)生 氧化 反應(yīng)的電極 陽極 （ Anode）? 利用電極 正負(fù)程度 區(qū)分正 /負(fù)極：兩電極系統(tǒng)中 電位較正 的電極為 正極（外電路中電子流入的電極）；兩電極系統(tǒng)中 電位較負(fù) 的電極為 負(fù)極
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