【正文】 原子，未結(jié)合配位原子的電子對就是 孤對電子。 28′ H2O、 H2S 46 四 價層電子對互斥理論 一、價層電子對互斥理論的基本要點 二、價層電子對互斥理論的應(yīng)用實例 47 一、價層電子對互斥理論的基本要點 價層電子對互斥理論的基本要點 ： （ 1） 分子或離子的空間構(gòu)型取決于中心原 子的價層電子對數(shù) 。 BeCl HgCl2 Ⅲ A ns2np1 sp2等性 平面三角形 120176。 29′ O原子： 2s22p4 有 2個單電子，可形成 2個共價鍵，鍵角應(yīng)當(dāng)是 90176。 38 實驗測得，三角錐形分子， 鍵角 107176。 28′ （ p ） p 90176。 C原子： 1s22s22p2 只有 2個單電子 36 37 3. 等性雜化與不等性雜化 等性雜化：參與雜化的各原子軌道進行成分的均勻混合 。 每個 sp3雜化軌道的形狀也為一頭大，一頭小， 含有 1/4 s 軌道和 3/4 p 軌道的成分 每兩個軌道間的夾角為 176。 B原子： 1s22s22p1 120176。 Cl Be Cl 29 (2) sp2 雜化 —— BF3分子的形成 每個 sp2雜化軌道的形狀也為一頭大，一頭小， 含有 1/3 s 軌道和 2/3 p 軌道的成分 每兩個軌道間的夾角為 120176。 實驗測得 : 兩個共價鍵，直線形分子（鍵角 180176。 23 雜化軌道理論 形成分子時，同一原子中的若干不同類型、能量相近的原子軌道混合起來，從新分配能量和調(diào)整空間方向組成數(shù)目相同、能量相等的新的原子軌道， 這種混合平均化的過程稱為原子軌道的 “雜化” 1. 雜化軌道概念 雜化軌道 ：雜化后所形成的若干新原子軌道。 用箭頭“ → ”表示。 B: 方向性 14 HCl 1s—3px 重疊越大，形成的鍵越牢固 ——共價鍵具有方向性 。 (3) 相互重疊的兩個原子軌道要盡可能沿著能發(fā)生最 大重疊的方向進行重疊 ——最大重疊原則。F－ ,Cl－ ,O2－ 等 ) ? 簡單正離子 : 有多種構(gòu)型，如下所列： ① 2電子構(gòu)型： Li+、 Be2+ （ s區(qū) ） ② 8電子構(gòu)型： Na+、 Mg2+、 Al3+ （ s、 p區(qū) ） ③ 18電子構(gòu)型： Zn2+、 Hg2+、 Ga3+、 Cu+（ ds區(qū) 、 p區(qū) ） ④ 18+2電子構(gòu)型： Pb2+、 Sn2+ （ p區(qū) ） ⑤ 9～ 17電子構(gòu)型： Fe2+、 Cr3+、 Cu2+ （ d區(qū) ） 7 3. 離子的半徑 d = r + + r r r + 正、負離子間靜電吸引力和排斥力達平衡時，正、負離子間保持著一定的平衡距離為正、負離子半徑之和（核間距） d = r + + r 離子的特征影響化合物的性質(zhì) 8 ?電負性相差不大的非金屬元素之間是如何形成化學(xué)鍵的？ ?同種元素之間為什么能形成化學(xué)鍵？ 四種共價鍵理論： 價鍵理論 、 雜化軌道理論 、 分子軌道理論 、 價層電子對互斥理論 。 離子型化合物 ：由離子鍵所形成的化合物，如 NaCl、 CaO、 KCl、 Na2SO4等 ClClNa aN???4 離子鍵的特點 ? 離子鍵的本質(zhì)是靜電引力； ? 離子鍵沒有飽和性和方向性； ? 離子型化合物常以晶體形式存在，沒有獨立的分子 。1 分子結(jié)構(gòu) 2 化學(xué)鍵： 分子或晶體中相鄰原子之間的強烈 相互作用力。 1 離子鍵 離子鍵的形成 )33(Cl)33(Cl)22(Na)3(Na62e5262e1pspspss? ??? ?????離子鍵： 靠 正、負離子之間的靜電引力所形成的 化學(xué)鍵。 Fe3+ : 3d 64s2 ? 3d 5, Mn2+ : 3 d 54s2 ? 3d 5 6 2. 離子的電子層結(jié)構(gòu)（ 主要指離子的外層電子構(gòu)型） ? 簡單的負離子 ： 8電子結(jié)構(gòu) (如 。 (2) 發(fā)生相互重疊的兩個原子軌道的正、負號要相同 ——對稱性匹配原則。重疊的結(jié)果是電子云密度在兩核之間增大。 如 N CH2＝ CH CH≡CH ； 20 例 ： H2 1s1 1s—1s 1個 σ 鍵 Cl2 3s23p5 3px—3px 1個 σ 鍵 HCl 1s— 3px 1個 σ 鍵 N2 2s22p3 2px—2px 1個 σ 鍵 2py—2py 1個 ? 鍵 2pz—2pz 1個 ? 鍵 三個共價鍵 N2分子中的 3個共價鍵為什么不全是 σ 鍵呢？ 21 配位鍵 ：由一個原子提供空軌道，另一個原子提 供孤對電子所形成的化學(xué)鍵。 配位鍵廣泛存在于配位化合物及一些無機含氧酸根中： 配位鍵形成條件： 一方有空軌道 ， 另一方有孤對電子 。 25 180176。如 BeBr HgCl2。 ） 。 32 (3) sp3雜化 —— CH4分子的形成 sp3雜化 ： 1個 s 軌道與 3個 p 軌道進行的雜化 , 形成 4個 sp3 雜化軌道。如 CCl SiFCHCl3。 sp3 1/4 s， 3/4p 109176。 不等性雜化：參與雜化的各原子軌道進行成分上的 不均勻混合。 40 41 42 H2O 分子 ： 實驗測得， V字形分子，鍵角 104176。 29′ 2s 2p 2 對孤對電子 雜化 O原子： 2s22p4 44 45 雜化軌道情況一覽表 中心原子 外層電子構(gòu)型 雜化類型 分子幾何形狀 鍵角 舉例 Ⅱ A、 Ⅱ B ns2 sp等性 直線形 180176。 28′ NH PH3