中藥化學(xué)第四章+醌類(lèi)化合物-全文預(yù)覽
【正文】 H, 8) (βH, 7) 醌環(huán)質(zhì)子 （ 3） (ｓ ) 芳環(huán)質(zhì)子 ａ H （ 8） （負(fù)屏蔽效應(yīng)大、低場(chǎng)區(qū)） βH （ 7） (負(fù)屏蔽效應(yīng)小、高場(chǎng)區(qū) ) (2) 芳環(huán)上質(zhì)子 (3)取代基質(zhì)子的化學(xué)位移及對(duì)芳環(huán)質(zhì)子的影響 ａ 酚羥基質(zhì)子 δ11～ 12（羰基影響大） ( 供電基團(tuán) ) 7 245OOO HCH3O HOH4OO HO HO HC H2O HH2（ 蘆薈大黃素 ） 甲基質(zhì)子 β酚羥基質(zhì)子（） ～ （ｓ或?qū)挘螅? δ 11 （ 供電基， δ鄰芳?xì)?） （供電基， δ鄰、對(duì) 芳?xì)?） （ 大黃素 ） 羥甲基 CH2 質(zhì)子 (s\d) OH 質(zhì)子 ～ （供電基， δ鄰芳?xì)?） OOO HCH3O HO24C H34OOO HO HC O O H2 甲氧基質(zhì)子 ～ （ｓ） 羧基質(zhì)子 δ11以下 （供電基團(tuán)， δ鄰、對(duì)芳?xì)?） ( 吸電基團(tuán) δ鄰芳?xì)?+ ) （ 大黃素甲醚 ） （ 大黃酸 ） 取代基 類(lèi)型 質(zhì)子性質(zhì) 化學(xué)位移 取代基 性質(zhì) 對(duì)芳環(huán)質(zhì)子的影響 酚 OH ａ OH質(zhì)子 β OH質(zhì)子 δ 11～ 12 δ 11 供電基 δ 鄰、對(duì)芳?xì)? CH2OH CH2 質(zhì)子 OH 質(zhì)子 δ (s或 d) δ ～ — δ 鄰芳?xì)? OCH3 甲氧基質(zhì)子 δ ～ （ｓ） — δ 鄰、對(duì)芳?xì)? CH3 甲基質(zhì)子 δ ～ （ｓ或 寬ｓ 烯丙偶合） — δ 鄰芳?xì)? δ 對(duì)芳?xì)? COOH 羧基質(zhì)子 δ 11以下 吸電基 δ 鄰芳?xì)?+ 0。 OOOC O C O. ..AOOBC分子離子峰為基峰。 蒽醌苷 : c得不到分子離子峰。 醌類(lèi)化合物多呈有色結(jié)晶的原因何在。 掌握醌類(lèi)各種顏色反應(yīng)的反應(yīng)名稱(chēng)、鑒別原理、 鑒別特點(diǎn)和鑒別意義。 1掌握 梯度法分離游離蒽醌的原理、方法。 1掌握葡聚糖凝膠用于分離蒽醌苷的原理、方法及 洗脫順序。 熟悉常用甲基化試劑、乙?；噭┑姆N類(lèi)及作用 特點(diǎn)。 2掌握羥基蒽醌中ａ 羥基對(duì)羰基吸收峰的影響規(guī) 律及不同羥基（ａ、 β、醇羥基）吸收峰特征。 2掌握游離蒽醌的質(zhì)譜裂解規(guī)律及質(zhì)譜特征。 。 3熟悉常用中藥（紫草、丹參、大黃等）主要化學(xué) 成分的結(jié)構(gòu)、類(lèi)型及重要活性。 2掌握蒽醌主要取代基團(tuán)（羥基、甲氧基、甲基、 羧基、羥甲基）的核磁共振信息特征（化學(xué)位移、 峰形狀、偶合常數(shù)、峰面積），并熟悉其對(duì)芳環(huán) 質(zhì)子的影響規(guī)律。 2掌握蒽醌紫外各吸收峰（峰 Ⅰ ～ Ⅴ ）在結(jié)構(gòu)測(cè)定 中的作用（與結(jié)構(gòu)的關(guān)系）。 1了解鋅粉干餾、氧化反應(yīng)在結(jié)構(gòu)測(cè)定中的意義。 1一般不用氧化鋁，尤其不用堿性氧化鋁分離蒽 醌的原因何在。 掌握甲醇、乙醇用于提取醌類(lèi)成分的特點(diǎn)。 掌握蒽醌的酸性來(lái)源、酸性規(guī)律及應(yīng)用。 掌握蒽醌的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)（依據(jù)）、編號(hào)方法（ 2種）。 （三）萘醌的質(zhì)譜特征 OOC H3C H3O... C H C HC Om/z 50 m/z186 m/z 104 m/z 7 OO1 8 4 1 3 8 . 61 3 1.71 2 6.21 3 6.6OOO H232 03 0 p p mp p mOOO H1 6 1.8 1 9 0.01 2 4.21 1 4.81 1 8.9O
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