【正文】 = 0。 E? (Cr3+/Cr2+)= 。 L1) x + ()/2 K? = 22 })/c{c(Ag )/cc(Zn???? x = 1027， c(Ag+) = 1027mol 即 ： V + V lg{c(Ag+)/c? } = V， c(Ag+) = 109 mol L1 E(H+/H2) = V 13． 解 ： c(H+)= 105mol L1 E(Cu2+/Cu) = V （ 3） E(H+/H2) = E? (H+/H2) + lg +22{ (H )/ }{ (H )/ }ccpp?? = V （ 4） OH + H+ → H2O c/(mol L1）， H+(10 mol E? = V。 （ 2）原電池的電池符號(hào)： ()Pt|Fe2+(1mol?L1), Fe3+(1mol?L1)‖ MnO4(1mol?L1), Mn2+(1mol?L1), H+(?L1)︱Pt(+) E(MnO4/ Mn2+) = E? ( MnO4/ Mn2+)+ lg + 842+{ ( M n O / } { ( H / }{ ( M n / }c c c ccc??? = V + lg()8 = V E = E(MnO4/ Mn2+) ? E? ( Fe3+/Fe2+) = V （ 3） lgK? = Z′ { E? (MnO4/ Mn2+) E? (Fe3+/Fe2+)}/ V = K? = 1062 8． 解 ： E(Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + lg{c(Ag+/c? )} = V E(Zn2+/Zn) = E? (Zn2+/Zn)+ V/2 lg{c(Zn)/c? } = V E = E(Ag+/Ag) E(Zn2+/Zn) = V θ 239。 7． 解 ：（ 1） E? (Fe3+/Fe2+) E? (Br2/Br)， 該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。 L1，則 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc?????????? ? ?3 pH = 第 4章 氧化還原反應(yīng) 習(xí)題參考 答案 1． 解 ： S的氧化數(shù)分別為 0、 6。 L1 故殘留在溶液中的 Cu2+有 1016mol {c(IO3)}2 = 106 18．解：設(shè)殘留在溶液中的 Cu2+的濃度為 x mol L1。 L1 即 c(OH)應(yīng)控制在（ 109mol 14． 解： Fe3+沉淀完全時(shí)， c(OH)的最小值為 333+391512 1( F e ( O H ) )( O H )( F e ) 9 10 m ol L 10 10 m ol LspKcc????????? ? ?3＞ pH = 若使 mol 13．解：使 BaSO4沉淀所需 1042 14 2+9 1( B a S O ) 1 .0 8 1 0( S O ) m o l L( B a ) 0 .1 01 .0 8 1 0 m o l LspKc c? ?????? ? ?＞ Ag2SO4沉淀所需 5242 14 + 2 23 1( A g S O ) 0 10( S O ) m ol L( A g ) ( 0) 10 m ol LspKcc? ?????? ? ?＞ ｛ ｝ 故 BaSO4先沉淀。 H2O NH4+ + OH c 平 /(mol L1 = H2O NH4+ + OH c 平 /(mol L1 c(NH3 {c(OH)}3 = 1022＞ Kspθ (Fe(OH)3)，所以還有 Fe3+可被沉淀出。 {c(OH)}2＞ Kspθ (Mg(OH)2)時(shí)開(kāi)始有 Mg(OH)2沉淀出。 L1，則弱酸 HA，弱酸根 A及氫離子 H+的平衡濃度表示為： HA ? A + H+ c 平 /(mol CaF2（ s） Ca2+ + 2F c 平 /(mol L1) y 2y+ 102 {c(Ca2+)}｛ c(F)｝ 2 = Kspθ (CaF2) x = 103 （ 2）設(shè) CaF2在 102mol L1) ’ x’ x’ (HCN ) (OH )(C N )cc K hc ?? x` = 103， pH = 8．解：（ 1） Kai(HClO)= 108；（ 2） Kspθ (AgI) = 1017 9．解：（ 1）設(shè) CaF2在純水中的溶解度 (s)為 x mol L1，則 NH4+ + H2O NH3 L1) ’ x’ +x’ 5( 0 .6 4 x 39。 L1) x +x ( H ) ( O A c ) ( H O A c )( H O A c ) K accc ??? ? ???x， x = 106 ， pH = lg c(H+) = 向此溶液通入 ，則發(fā)生如下反應(yīng)： NaOAc + HCl → NaCl + HOAc 反應(yīng)后： c(HOAc) = mol L1) 105 x+ 105 105 ( N H ) ( O H )4 ( N H H O )32( N H H O )32 K bccc ??? ??? 55 55 )( ?? ?? ???? ???x x = 應(yīng)加入 NH4Cl 固體的質(zhì)量為 : L1 假設(shè)在 L mol 4．解：一元弱酸 HA， pH＝ c(H+)= 103mol L1 pH = 3．解：正常狀態(tài)時(shí) pH = c(H+) = 108mol L1） /2 = mol L1 pH = lg c(H+) = 2．解：（ 1） pH = c(H+) = mol?1 0, 說(shuō)明該耦合反應(yīng)在上述條件可自發(fā)進(jìn)行。 ?mrS? ( K) ?mrS? ( K) = J增加反應(yīng)物濃度，平衡向生成物方向移動(dòng)。 m ol()( )( ?????? ?? x= 21)L mol( ?? 若使 N2的平衡濃度增加到 L?1 z = mol L?1 = NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓 /kPa +y y ?K =? ?? ? / / ) 2 5 .3 ?? pypy?（ = y = 17 kPa ：（ 1） PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g) 平衡濃度／ (mol mol?1 ： ?mrG? = ?mfG? (CO2, g) ? ?mfG? (CO, g)? ?mfG? (NO, g) = ? kJ （ 2） ?Klg ( K) = , ?K ( K) = ?105 7. 解 ：（ 1） ?mrG? (l) = 2 ?mfG? (NO, g) = kJ ?mrS? ?mrG? ( K) = ? kJ mol?1 ?mrG? = ? kJ mol?1 。 K?1。 （ 2） ?mrH? = kJ ?mrG? = ? kJ mol?1。 mol?1（ 3） ?mrH? =? kJ mol?1 15． 解 ：（ 1） Qp = ?mrH? == 4 ?mfH? (Al2O3, s) 3 ?mfH? (Fe3O4, s) =? kJ （ 2）總反應(yīng)方程式為 23 C(s) + O2(g) + 31 Fe2O3(s) → 23 CO2(g) + 32 Fe(s) ?mrH? = ? kJ mol?1 21 CO2(g) + 21 C(s) → CO(g) ?mrH? = kJ 3．解：一瓶氧氣可用天數(shù) 331 1 112 2 2() ( 1 3 .2 1 0 1 .0 1 1 0 ) k Pa 3 2 L 9 .6 d1 0 1 .3 2 5 k Pa 4 0 0 L dn p p Vn p V? ? ? ?? ? ??? ４．解： pV MpVT nR mR?? = 318 K ? ℃ ５ ． 解：根據(jù)道爾頓分壓定律 ii nppn? p(N2) = ?104 Pa p(O2) = ?104 Pa p(Ar) =1?103 Pa ６．解：（ 1） 2(CO)n ? 。 2．解：氯氣質(zhì)量為 103g。 mol?1 ： mrH? = Qp = ? kJ mrU? = mrH? ? ?nRT = ? kJ ：（ 1） C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ?mrH? = ?mfH? (CO2, g) = ? kJ mol?1。 14．解： ?mrH? （ 3） = ?mrH? （ 2） 3 ?mrH? （ 1） 2=? kJ mol?1 （ 2） ?mrH? = ? kJ mo ?1 Qp = ??104kJ 第 2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度 習(xí)題參考答案 ： ?mrH? = ? kJ K?1。 mol?1 ＞ 0 該反應(yīng)在常溫 ( K)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。 mol?1 ： ?mrH? = ? kJ K?1。 ?mrS? ( K) = ? J ?mrG? = ?mrH? ? T mol?1 ＜ 0 該反應(yīng)在 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行。 mol?1 ?3lgK = , 故 ?3K = ?105 由以上計(jì)算看出：選擇合成氨固氮反應(yīng)最好。 mol?1 ?mrS? ( K) = J ：（ 1） NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓 /kPa x x ?K =? ?? ? / S)(H / )( N H 23 ?? pppp = 則 x = ?100 kPa = 26 kPa 平衡時(shí)該氣體混合物的總壓為 52 kPa （ 2） T不變， ?K 不變。 L?1) + y ?y + y? cK = )( ))(( y yy ? ?? mol L?1) z? z +z cK = z zz?? )( = mol L?1) cK = ? ?? ?32223)H()N( )NH( cc c = 21)L L?1) +(3?) ?x ?2? cK = 2132 )L (3)說(shuō)明增加反應(yīng)物中某一物質(zhì)濃度可提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率 。 mol?1 ?mrG? ( K) = ?mrH? ( K) ? K mol?1 ?Klg (500 K) = ， 故 )K500(?K =?1010 或者 ??12lnKK ≈ RH )(mr ?? ???????? ?2112 TT TT ， ?K (500 K) = ?1010 ： 因 ?mrG? ( K) = ?mrG? (1) + ?mrG? (2) = ? kJ L1) x x xx)H O A c( )O A c()H(K ??? ?????? c cca? c(H+) = 104mol L1+ L1 等體積混合后： 1 10 . 0 1 0 m o l L( H ) 0 . 0 0 5 0 m o l L