無(wú)機(jī)化學(xué)-(3)-全文預(yù)覽
【正文】 此為硫化物最重要的特點(diǎn)。 。 酸中：O3→O2+H2O2Ag+2O3=Ag2O2+2O2PbS+2O3=PbSO4+O22KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO43. 即堿：O3→O2+OHm），它是唯一有偶極矩的單質(zhì)。H2S可以使Pb(Ac)2試紙變黑，因而可用此反應(yīng)檢驗(yàn)H2S的存在，反應(yīng)式為：H2S+Pb(Ac)2=PbS+2HAc。φ=H2O2+2H++2e=2H2O 光照及少量Mnn+加速分解工業(yè)：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O22H2+O2=H2O2實(shí)驗(yàn)室： Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4電離能是從上到下遞減。 Te, O,答：前者是I2，后者是I.6H 2O=CaCl 2 + 6H 2O（4） MgCl24H 2O、MgCl2 最佳的制備方法：是用草酸還原氯酸鉀2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2或 ClO2高活性就是體現(xiàn)了ClO 2分子是奇電子化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（3） （2）在氯化氨的存在下加熱脫水（3）用脫水劑如氯化亞砜，2，2二甲氯基丙烷17．奇電子化合物一般有哪些性質(zhì)？ClO 2高度活潑，體現(xiàn)在什么樣的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？安全制備或操作ClO 2的必要措施是什么？工業(yè)中ClO 2的最佳制備方法是什么？（1） 5H 2O =HBrO 3+ Br 2 + 9HF + O 2 2ICl 3 + 3H 2O = 5HCl + ICl +HIO 3IF5 + 這主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。 答：反應(yīng)為 答：F Cl2+H2O=HClO+Cl+H+Cl2+2HO=ClO+Cl+H2O11．F2的化學(xué)性質(zhì)極為活潑，為什么電解KHF2時(shí)可用Cu、Ni及合金做電解槽？ClO ClФBο ClO4+ Cl2 多鹵化物的熱分解規(guī)律是怎樣？為什么氟一般不宜存在于多鹵化物中9．?dāng)⑹龇氐奶匦裕坝纱松傻膯钨|(zhì)和化合物的特性；10．已知氯的元素電勢(shì)圖如下：ФAο ClO48．回答下列問(wèn)題（1） 由食鹽制備高氯酸鉀,它們分別是KClO、KClO 3和KClO4用什么方法加以鑒別？7．有一白色固體可能是KI、CaI KIO BaCl 2中的一種或兩種的混合物，試根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)判斷白色固體的組成。 從鹽酸制備氯氣(2) (3) 氫。 鈦。 216（1）由于F原子半徑非常小，F(xiàn)F原子之間的斥力和非鍵電子對(duì)的斥力較大，使F2的解離遠(yuǎn)小于氯的解離能（2）由于F 181 114 IR/pm 64 Cl 請(qǐng)給出鹵素單質(zhì)的活潑性次序，指出為什么由氟到氯活潑性的變化有一個(gè)突變答：?jiǎn)钨|(zhì)的活潑性次序：F2Cl2Br2I2由氟到氯活潑性突變,其原因歸結(jié)為F原子和F離子半徑特別?。?）液體BrF5和AsF5都不是良導(dǎo)體，為什么這兩種物質(zhì)混合后導(dǎo)電性明顯增加？并討論混合物中各物種的幾何構(gòu)型？（3）PCl3和SbCl3都能可逆地與氯化合生成五氯化物，試判斷PCl5和SbCl5哪一個(gè)更穩(wěn)定？練習(xí)7：解釋下列事實(shí)：（1）SiCl4比CCl4水解得更快。 ClOClO3ClO4以上規(guī)律可從能量變化、原子結(jié)構(gòu)、極化理論、鉆穿效應(yīng)等解釋。對(duì)于HXO3： 而不是CsI+Cl2例5：試解釋下列鹵素互化物的穩(wěn)定性次序：IFBrFClFIClIBrBrCl五、鹵素含氧酸及其鹽的性質(zhì)鹵素含氧酸的酸性大小變化規(guī)律（1）對(duì)同一元素，隨鹵素氧化數(shù)的增加，酸性增強(qiáng)。CsBr3CsBr+Br2若為多種鹵素的多鹵化物，則離解生成具有最高晶格能的一種鹵化物，如：CsICl2=CsCl+ICl常見(jiàn)有：IF(g)，IF3(g)，IF5(g)，IF7(g)，ICl(g)，BrF(g)，BrF3(g)，BrF5(g)，BrCl(g)，ClF(g)，ClF3(g)，ClF5(g)，IBr(g)鹵素互化物的分子結(jié)構(gòu)一般可由VSEPR預(yù)測(cè)，其物理性質(zhì)介于組成元素的分子性質(zhì)之間。+NCCN→HCN+CN例2：為什么鹵素的鍵離解能變化依次為：FFClClBrBrII？例3：SiCl4和SiF4，哪一個(gè)水解更為劇烈？為什么？四、擬鹵素和多鹵化物擬鹵素有些化合物的性質(zhì)與鹵素十分相似，稱(chēng)之為擬鹵素。（4）易形成高配位化合物：由于半徑小原因。鹵化物水解過(guò)程，有熱力學(xué)因素外，鹵素中心原子結(jié)構(gòu)特征，如最大配位數(shù)，第幾周期元素，有無(wú)孤對(duì)，有無(wú)空軌道，發(fā)生什么機(jī)理水解，水解過(guò)程能量變化（即鍵能大?。┑燃皠?dòng)力學(xué)因素。水解過(guò)程還包括構(gòu)型轉(zhuǎn)變，鍵的生成與消去的能量變化過(guò)程2親電機(jī)理：如NCl3水解3親核親電同時(shí)進(jìn)行：如PCl3水解（產(chǎn)物為何與NCl3不同？）PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl由于P是第三周期元素，有空的d軌道（可以接受孤對(duì)電子進(jìn)攻），同時(shí)P上由一對(duì)孤對(duì)電子，可以接受質(zhì)子的親電進(jìn)攻，加上PCl3中配位數(shù)僅為3，遠(yuǎn)未達(dá)到第三周期最大配位數(shù)為6這一數(shù)值，PCl3既是Lewis酸，又是Lewis堿，因此有條件親電與親核過(guò)程。3不與水發(fā)生反應(yīng)，如：CCl4，SF6等。 2I+Cl2(適量)=I2+2Cl二、鹵化氫制備實(shí)驗(yàn)室常用鹵化物與高沸點(diǎn)酸反應(yīng)制取相應(yīng)鹵化氫：CaF2+H2SO4(濃)=CaSO4+2HF(g)NaCl+H2SO4(濃)=NaHSO4+HCl(g)HBr,HI不能:Cl2通入pH=3～5的海水中：Cl2+2Br=Br2+2Cl壓縮空氣吹出Br2，堿液中歧化：3Br2+3CO32=5Br+BrO3+3CO2↑，濃縮在酸性條件下：5Br+BrO3+6H+=3Br2+3H2O實(shí)驗(yàn)室：Cl2+2Br=Br2+2Cl（4）I2工業(yè)制法：適量NaHSO3還原IO3:IO3+3HSO3=I+3SO42+3H+IO3+5I+6H+=3I2+3H2海藻和海洋生物中提取I2:侵取液通入Cl2(適量):2I+Cl2=I2+2Cl或侵取液中加MnO2:單質(zhì)制備（1）F21工業(yè)制備：電解KHF2與HF混合液陽(yáng)極（石墨）：2F=F2↑+2e陰極（電解槽）：2HF2+2e=H2↑ +4F電解總反應(yīng)：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑2實(shí)驗(yàn)室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g)1986年：4KMnO4+4KF+20HF→4K2MnF6+3O2+10H2O2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+F2↑+2MnF3（2）Cl2 X2+2OH→XO+X+H2O第 2類(lèi)反應(yīng)即為鹵素特征的OXRe反應(yīng)即歧化反應(yīng)。1X2+H2O→2H++2X+1/2O2 F2極易發(fā)生此反應(yīng)，日光下Cl2反應(yīng)慢，Br2,I2無(wú)明顯反應(yīng)。 mol－1和151kJ說(shuō)明雙原子MO中最高充滿的σ和π*至最低未滿的空的σ*軌道之間能量差自上而下減小。無(wú)機(jī)化學(xué)考研輔導(dǎo)（下）第五講最顯著的性質(zhì)是氣態(tài)的FClBrI2的顏色變化,從近無(wú)色→紫色，分子最大吸收漸向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。mol－1，193kJ反應(yīng)活性（1）鹵素標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：I2
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