《氧化還原滴定》ppt課件-全文預(yù)覽
【正文】 可氧化一些電位低得多的還原性物質(zhì)。 對于工業(yè)廢水，水中有許多是它難以氧化的有機(jī)物，所以分析結(jié)果誤差大。如滴定 Fe2+，常用 二苯胺磺酸鈉為指示劑。 4MnO4+12H+→4Mn 2++5O2+6H2O 滴定終點(diǎn) 終點(diǎn)時(shí)，稍過量的 KMnO4則使溶液變粉紅色， 但不持久，這是空氣中的還原性氣體等雜質(zhì) 與 MnO4緩慢作用的結(jié)果，所以經(jīng)半分鐘不褪色 即認(rèn)為終點(diǎn)。 因?yàn)樗子谔峒儭⒎€(wěn)定、沒有結(jié)晶水， 在 105℃~110 ℃ 烘 2h后，冷卻，即可用。粉紅色持續(xù) 半分鐘 即可認(rèn)為終點(diǎn)已到。 2MnO4+10Cl+16H+ = 2Mn2++5Cl2+8H2O 二、高錳酸鉀法的作用 可直接滴定許多還原性物質(zhì)，如 FeSO H2O Na2C2O NO As(Ⅲ) 等。 高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法 碘量法 重要的氧化還原滴定法 高錳酸鉀法 一、高錳酸鉀的特點(diǎn) 二、高錳酸鉀法的作用 三、高錳酸鉀法的特點(diǎn) 四、高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 一、高錳酸鉀的特點(diǎn) KMnO4是強(qiáng)氧化劑 酸性溶液中： 弱酸性、中性、弱堿性溶液中： MnO4+2H2O+3e = MnO2+4OH 強(qiáng)堿性溶液中： MnO4+e = MnO42 VMnM nO /0 ????VM n OM n O /0 ???VM n OM n O /0 ????MnO4+8H++5e = Mn2++4H2O 高錳酸鉀法多在 強(qiáng)酸 性溶液中進(jìn)行。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 溶液中 Fe2+過量，故按 Fe3+/Fe2+電對計(jì)算。 碘量法中，使用可溶性淀粉作指示劑， 它能與 I2生成 深藍(lán)色 的吸附化合物。 氧化還原指示劑 In(Ox)+ne==In(Red) 當(dāng)溶液中 CIn((Ox)/CIn(Red)從 10/1變至 1/10時(shí)， 指示劑從氧化型顏色變?yōu)檫€原型顏色。 自身指示劑 KMnO4本身呈紫紅色，用 MnO4滴定 Fe2+時(shí)， 達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍過量的 MnO4，溶液 即呈 粉紅 色。 Fe3++e ? Fe2+ Sn4++2e ? Sn2+ VFeFe /0 ?? ???VSnSn /0 ?????氧化反應(yīng)的程度 反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)， φ 176。 酸度對氧化還原反應(yīng)方向的影響 當(dāng)有 H+或 OH參與的氧化還原反應(yīng)，若改變?nèi)芤旱乃岫龋锌赡芨淖冄趸€原反應(yīng)的方向。 生成沉淀的影響 形成配合物的影響 碘量法測定 Cu2+ 2Cu2++4I=2CuI↓+I2 碘量法測定 Cu2+時(shí) ,溶液中存在Fe3+，也氧化 I－ ，干擾 Cu2+的測定。 (參考書 249251頁） dOXdOXdOX CCn Re0Re/Re/ lg0 5 ?? ???條件電極電位的大小，說明在各種副反應(yīng)和離子間力的影響下， OX/Red電對的 實(shí)際 氧化還原能力。 為負(fù) 表示電對的還原型還原能力比 H2 強(qiáng) 可還原 H+ 成 H2 。 Zn2+/Zn φ176。 正極 φ176。 2H+/H2 = 0 V CH+=1mol?L1 Pt H2 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 某一溫度下 (1825℃ ）（書上是 25 ℃ ） 一個氧化還原電對的氧化型和還原型的 活度 均為 1mol ?L1時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池所測得的電動勢 φ176。 氧化還原反應(yīng)的特性 二、電極電位 一、氧化還原電對 三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位 四、能斯特方程 五、條件電極電位 電極電位 由物質(zhì)的氧化型及其對應(yīng)的還原型 所構(gòu)成的整體，稱為氧化還原電對。 氧化還原反應(yīng)是基于反應(yīng)物之間 電子轉(zhuǎn)移 的反應(yīng)， 反應(yīng)復(fù)雜，往往分步進(jìn)行，反應(yīng)速度較慢。 φ 176。 鋅電極 （負(fù)極） Zn ? Zn2++2e 氫電極 （正極） 2H++2e ? H2 電池反應(yīng) Zn+2H+ ? Zn2++H2 φ電池 =φ176。 Zn2+/Zn = φ176。 φ176。 四、能斯特方程 OX+ne ? Red dOXdOXdOX nFRTRe0Re/Re/ ln ???? ??25℃ 時(shí) dOXdOXdOX nRe0Re/Re/ lg0 5 ???? ??生成物的物質(zhì)的量濃度 (氣體用壓力 Pa) ,其電對的標(biāo)準(zhǔn)電位不同 、固體、溶劑的濃度為常數(shù) 1 ，對數(shù)項(xiàng)的系數(shù)不同 五、條件電極電位 在一定條件（溫度、介質(zhì)）下電對的氧化型和還原型的總濃度均為 1mol ?L1時(shí)的 實(shí)際 電位。 氧化型生成沉淀，
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