【正文】
??1?nnBP RTCk )(?)(1RTdtdC BB??nBP Pk?)( RTCk nBC?nCP RTkk?? 1)(1)( ?? nPC RTkk36 (六) 微觀可逆性原理如果一個反應(yīng)的正向反應(yīng)為基元反應(yīng),則其逆向反應(yīng)也必為基元反應(yīng)而且它正逆向進(jìn)行時必定通過同一過渡態(tài)P b ( C 2 H 5 ) 4 ? ? P b + 4 C 2 H 5 整數(shù)、分?jǐn)?shù)小數(shù)及零只有 1 , 2 , 3存在否: 不一定 存在反應(yīng)條件依賴性有依賴性 不依賴,有確定值32 速率方程中濃度因子的指數(shù)和 基元反應(yīng)中參加反應(yīng)的反應(yīng)物粒子數(shù) 3) 反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)的區(qū)別 反應(yīng)級數(shù) 反應(yīng)分子數(shù) 定義: 范圍: 宏觀 微觀 基元和復(fù)雜反應(yīng) 只限基元反應(yīng) 177。222 HBr CCk ???233 BrH CCk ???④ H 2 + Cl 2 ? ? 2 H Cl2244 ClH CCk??2/1222 ClHCl CkC??2222239。 + MMBr CCk 211 ??② B r 優(yōu)點(diǎn):能直接得到濃度的絕對值 不足:操作復(fù)雜,分析速度慢 17 反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r濃度的測定:化學(xué)法:在 t 時取樣,進(jìn)行化學(xué)分析優(yōu)點(diǎn):能直接得到濃度的絕對值不足:操作復(fù)雜,分析速度慢物理法:測定與 C 有線性關(guān)系的物理量18 反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r不同時刻 t 濃度的測定:(1)化學(xué)方法 不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。有了 C~t曲線才能在 t 時刻作切線,求出瞬時速率 (1)化學(xué)方法 不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。 ( t )一般的函數(shù)形式為 γ = k C D ? C E ?γ = f ( C ) 為 微分形式C = f 39。 第六章 化學(xué)動力學(xué)緒論 2 化學(xué)動力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對反應(yīng)速率的影響,把熱力學(xué)的反應(yīng)可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性?;瘜W(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測反應(yīng)的可能性,但無法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生?反應(yīng)的速率如何?反應(yīng)的機(jī)理如何?例如: 2 2 32 2 213N H N H ( g )221H O H O ( l )2? ???? ???1rm/ kJ m olG????? 熱力學(xué)只能判斷這兩個反應(yīng)都能發(fā)生,但如何使它發(fā)生,熱力學(xué)無法回答。 C = f 39。反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時間的變化曲線為動力學(xué)曲線即 C~t曲線。測定不同時刻各