【正文】 [五、配合物的種類 : 配合物 : (1) 簡單配合物 : [Cu (NH3)4]SO4 , K3[Fe(CN)6] (2) 螯合物 : [Cu(en)2]2+, [Fe(ophen)3]2+, [Ca(EDTA)]2+ 2. 多核 配合物 : ? H2 ? N ? / \ ? (NH3)4Co Co (NH3)4 ? \ / ? N ? H2 六、配合物的中文命名法 （一）陰離子前，陽離子后； （二）配合單元 配體數目（漢 字） +配體名 +合 +中心離子名 (氧化態(tài) ,羅馬數字 ) （多種配體，以 通常是 金屬離子和中性原子 ，也包括 H、 B、 Si 、 P 、 As。 四： 配合物的組成 例： [Cu(NH3)4]SO4 ? ? ? 中心離子 配位體 外 界 [ 內 界 ] （一） 中心離子 （或 中心原子 ） ——又稱“配合物形成體”。 ? ???? 離子每個配體分子多齒配位體單齒配位體 —（三）配位數（ Coordination number ） ：配合物中，直接與同一中心離子（原子） 成鍵的配位原子的數目。 同分異構 ? ??????????????旋光異構重點幾何異構空間異構鍵合異構配位異構水合異構電離異構結構異構、一 .結構異構 ? 原子間連接方式不同 引起的異構現象 ? （鍵合異構，電離異構， 水合異構， 配位異構 …… ） ? (1) 鍵合異構 ? [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黃褐色 酸中穩(wěn)定 ? [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亞硝酸根 紅褐色 酸中不穩(wěn)定 ? (2) 電離異構 ? [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] SO4 一 .結構異構（續(xù)） ? (3) 水合異構 ? [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 例 1： [Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ 二溴 ?二氨 ?二水合鉻（ Ⅲ ） （教材Ｐ．２４０圖） l和 d異構體，二者 互為鏡像 。 ? 例： [FeF6]3 利用 nsnp 3nd 2軌道雜化 外軌型 配合物 ? Fe3+ sp３ d 2雜化 (4s 4p３ 4d x2y2 4d z2 ) ? 3d 5 ? 3d 5 (sp３ d 2)0(sp３ d 2)0(sp３ d 2)0(sp３ d 2)0(sp３ d 2)0(sp３ d 2)0 ? |? |? |? |? |? |? ? F 2px 2 ? F 2px 2 ? F 2px 2 ? F 2px 2 ? F 2px 2 ? F 2px 2 外軌型 配合物 : [FeF6]3 ? (1) 價電子 幾何構型 ：正八面體 ? 分子 幾何構型 ：正八面體 ? (2) 穩(wěn)定性 : 外軌型 配合物 穩(wěn)定性低 . ? (3) 磁性 : 順磁性 ? 3d 5 : 3d 1xy3d 1xz3d 1yz 3d 1x2y2 3d 1z2 ? 成單電子數 n = 5， ? ?m = [n(n+2)]1/2 . ? 高自旋（ High spin）配合物 對比 : SF6 S 作 sp 3d 2雜化 ? SF6 激發(fā) ? S 3s 2 3p 4 ? 3s 1 3p 3 3d 1x2y2 3d1 xy ? sp３ d 2雜化 ? ? (sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1(sp３ d 2)1 ? |? |? |? |? |? |? ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 ? F 2px 1 內軌型 配合物 Fe(CN)63 ? Fe(CN)63利用 (n1)d 2 nsnp 3軌道雜化 – 內軌型 配合物 ? Fe3+ 3d 5 ? 3dxy 1 3dxz 2 3dyz 23d 0x2y2 3d 0z2 ? d 2 sp３ 雜化 (3d x2y2 3d z2 4s 4p３ ) ? ? 3d 5 (d 2sp３ )0(d 2sp３ )0(d 2sp３ )0(d 2sp３ )0(d 2sp３ )0(d 2sp３ )0 ? |? |? |? |? |? |? ? CN 2px 2 ? CN 2px 2 ? CN 2px 2 ? CN 2px 2 ? CN 2px 2 ? CN 2px 2 內軌型 配合物 (續(xù) ) ? [Fe（ CN） 6]3 ? ① 幾何構型 : ? 價電子 幾何構型 、分子 幾何構型 均為 正八面體 ? ② 穩(wěn)定性 :（ n1） d 2nsnp 3雜化 ? → 內軌型 配合物 ， 能量 ↓ ? 穩(wěn)定性 : [Fe（ CN） 6]3 ? [FeF6]3 ? ③ 磁性 : 成單電子數減為 1， 順磁性 ↓ ， ? 低自旋（ Low spin）配合物 （二） VB優(yōu) 缺 點 1. 解釋 了配合物的形成過程、配位數、幾何構型、穩(wěn)定性 （內軌型 外軌型）和 磁性 。