【正文】 的鞘糖脂稱為神經(jīng)節(jié)苷脂，最初是從神經(jīng)組織中分離到的，在其它組織中也有分布。 圖 22 在鞘糖脂中，單糖、雙糖或寡糖通過 O糖苷鍵與神經(jīng)酰胺相連，重要的鞘糖脂有腦苷脂(cerebroside)、硫腦苷脂 (sulfatide)和神經(jīng)節(jié)苷脂 (ganglioside)。 21 圖 2氨基 4十八碳烯 此雙鍵還原，即二氫鞘氨醇 鞘氨醇 植物鞘氨醇 二、 神經(jīng)酰胺 鞘脂類的核心結(jié)構(gòu)是神經(jīng)酰胺（ ceramide），由鞘氨醇氨基以酰胺鍵與長鏈（ 18— 26C）脂肪酸的羥基相連。 鞘磷脂結(jié)構(gòu)與甘油磷脂相似，因此性質(zhì)與甘油磷脂基本相同。 （腦磷脂）（ PE） HO— CH2CH2— N+H3（乙醇胺） 參與血液凝結(jié)。 鞘氨醇磷脂只是以鞘氨醇代替了甘油。 LTC LTD4 和 LTE4 是 過敏性反應(yīng)的慢反應(yīng)物質(zhì)的組分，在炎癥反應(yīng)起積極作用，促進(jìn)白細(xì)胞趨向破壞組織。 與其他類二十烷酸不同的是凝血惡烷類有環(huán)醚的結(jié)構(gòu)。 PGE 在 C9 位上有一個 C=O(carbonyl group)， PGF 在 C9 上有一個 OH。 18 大多數(shù)的類二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。 酸值（酸敗程度） 中和 1 克油脂中的游離脂肪酸所消耗的 KOH 毫克數(shù)。 亞油酸和亞麻酸必須從植物中獲取。 脂肪酸 (主要是豆蔻酸與棕櫚酸 )可以與蛋白質(zhì)共價相連，形成脂酰蛋白 (acyloted protein)，脂酰基團(tuán)能促進(jìn)膜蛋白與疏水環(huán)境間的相互作用。 不飽和脂肪酸有順式和反式兩種異物體。 （ 3）萜類和甾類及其衍生物：不含脂肪酸，都是異 戊二烯的衍生物。 生素能抑制肽聚糖的生物合成。 （ 2）五聚 Gly 的 C 端羧基與另一個四肽的 Lysε NH2 連接。 骨骼硫酸角質(zhì)素→ GalNAc l→ 6 GalNAc→ ser(Thr) Sia 2→ 3 Gal1→ 3↗ N乙酰葡萄糖胺與 Asn 之間形成的 N糖肽鍵； 角膜 硫酸角質(zhì)素→ GlcNAc— N— Asn. （二） 糖白聚糖的生物學(xué)功能 糖白聚糖主要存在于軟骨、鍵等結(jié)締組織和各種腺體分泌的粘液中，有構(gòu)成組織間質(zhì)、潤滑劑、防護(hù)劑等多方面的作用。 二、 蛋白聚糖 (oroteoglycans) 由糖胺聚糖與多肽鏈共價相連構(gòu)成的分子，總體性質(zhì)與多糖更為接近。南極魚抗凍蛋白的糖組分能與水形氫鍵，阻止冰品的形成從而提高了抗凍性。 糖蛋白可以是胞溶性的，也可以是膜結(jié)合型的，可以存在于細(xì)胞內(nèi)在也可存在于細(xì)胞間質(zhì)中。 用唾液酸酶處理新生的紅細(xì)胞，回注機(jī)體，幾小時后全部消失。 圖 17 五糖核心 A. 高甘露糖型 中國地倉鼠卵細(xì)胞膜 圖 18 B. N乙酰半乳糖型 圖 19 C. 混合型 卵白蛋白的一種糖鏈 圖 20 O糖苷鍵型（ O連接） 沒有五糖核心。 ④ 酯糖苷鍵型：以天冬氨酸、谷氨酸的游離羧基為連接點(diǎn)。糖與蛋白質(zhì)之間以蛋白質(zhì)為主，其一定部位上以共價健與若干短的寡糖鏈相連，這些寡糖鏈常常是具分支的雜糖鏈，不呈現(xiàn)重復(fù)的雙糖系列，一般由 210 個單體 (少于 15)組成，未端成員常常是唾液酸或 L巖藻糖。 (mucopoly saceharides)、氨基多糖等。 瓊 脂 Ager 多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化瓊脂。 11 圖 降解纖維素的纖維素主要存在于微生物中，一些反芻動物可以利用其消化道內(nèi)的微生物消化纖維素，產(chǎn)生的葡萄糖供自身和微生物共同利用。 纖維素 結(jié)構(gòu)：許多 ?D葡萄糖分子以 ?(14)糖苷鍵相連而成直鏈。不能形成螺旋管，遇碘顯紫色。典型情況下由數(shù)千個葡萄糖線基組成，分子量從 150000 到 600000。它們都是由葡萄糖組成。多糖的大小從一定程度上可以反映細(xì)胞的代謝狀態(tài)。 第四節(jié) 多糖 多糖是由多個單糖分子縮合脫水而形成的。 連接它們的共價鍵類型主要兩大類： N糖甘鍵型和 O糖苷鍵型。兩種異構(gòu)體。 一、 麥芽糖 (maltose, malt sugar) 它是直鏈淀粉的水解中間物 (?麥芽糖 )，在自然界中似乎并不存在天然的麥芽糖。在小腸中，雙糖必須在酶的作用下水解成單糖才能被人體吸收。 糖苷大多數(shù)有毒。 半縮醛部分是 Glc，稱 Glc 糖苷。 氨基糖 (糖胺， amino sugar, glycosamine) 單糖的一個羥基 (通常是 C2 位 )被氨基取代。 糖脎易結(jié)晶，可以根據(jù)結(jié)晶的形狀，判斷單糖的種類。 硫酸糖酯主要發(fā)現(xiàn)于結(jié)締組織的蛋白聚糖中 (Proteo glycan)，由于硫酸糖 酯帶電荷，因此它能結(jié)合大量的水和陽離子。人體食用后，山犁醇在肝中又會轉(zhuǎn)化為果糖。 還原反應(yīng) 單糖可以被還原成相應(yīng)的糖醇 (Sugar alcohol)。 內(nèi)酯在自然界中很普遍，如 L抗壞血酸 (Lascorbio acid)，又稱 VC (Vitam c)，就是 D葡萄糖酸的內(nèi)酯衍生物。還可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖。三者間的比例因糖種類而異。 顯然，構(gòu)型不同旋光性就不同。 圖 5 葡萄糖的變旋 構(gòu)型與構(gòu)象 構(gòu)型： 分子中由于各原子或基團(tuán)間特有的固定的空間排列方式不同而使它呈現(xiàn)出不同的較定的立體結(jié)構(gòu)，如 D甘油醛與 L甘油醛， D葡萄糖和 L 葡萄糖是鏈狀葡萄糖的兩種構(gòu)型，?D葡萄糖和 ?D葡萄糖是環(huán)狀葡萄糖的兩種構(gòu)型。），從吡啶溶液中結(jié)晶出的 D— glucose 稱為β D（ +） glucose（ [α ]20D=+176。轉(zhuǎn)化方法： ① 畫一個五員或六員環(huán) ② 從 氧原子右側(cè)的端基碳 (anomerio carbon)開始，畫上半縮醛羥基，在 Fischer 投影式中右側(cè)的居環(huán)下，左側(cè)居環(huán)上。 單糖分子中的羥基能與 醛基或酮基可逆縮合成環(huán)狀的半縮醛 (emiacetal)。 像甘油醛這樣具有旋光性差異的立體異構(gòu)體又稱為光學(xué)異構(gòu)體 (Cptical lsmer)，常用 D，L 表示。 c. 用鈉、汞劑作用，生成山梨醇。一些細(xì)胞的細(xì)胞膜表面含有糖分子或寡糖鏈，構(gòu)成細(xì)胞的天線，參與細(xì)胞通信。 (3) 細(xì)胞的骨架。 （ 2）寡糖： 26 個單糖分子脫水縮合而成，以雙糖最為普遍，意義也較大。 還可根據(jù)碳層子數(shù)分為丙糖 (triose)，丁糖 (terose)， 戊 糖 (pentose)、己糖 (hexose)。 據(jù)此可分為醛糖 (aldose)和酮糖 (ketose)。 二、 糖的種類 根據(jù)糖的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目多少分為： （ 1）單糖：不能被水解稱更小分子的糖。 (2) 物質(zhì)代謝的碳骨架，為蛋白質(zhì)、核酸、脂類的合成提供碳骨架。 細(xì)胞膜表面糖蛋白的寡糖鏈參與細(xì)胞間的識別。 b. 與乙酸酐反應(yīng)，產(chǎn)生具有五個乙酰基的衍生物。另一種異構(gòu)體則使平面偏振不的編振機(jī)逆時針編轉(zhuǎn)，稱左旋異構(gòu)體 (levorotary,L)或 L 型異構(gòu)體。 鏈狀結(jié)構(gòu)一般用 Fisher 投影式表示：碳骨架、豎直寫；氧化程度最高的碳原子在上方， 單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) 在溶液中，含有 4 個以上碳原子的單糖主要以環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 Haworth 結(jié)構(gòu)式比 Fischer 投影式更能正確反映糖分子中的鍵角和鍵長度。 從乙醇水溶液中結(jié)晶出的 D— glucose 稱為α D（ +） Glucose（ [α ]20D=+113176。原因就是葡萄糖的不同結(jié)構(gòu)形式相互轉(zhuǎn)變，最后，各種結(jié)構(gòu)形式達(dá)到一定的平衡，其中 ?型占 36%， ?型占 63%，鏈?zhǔn)秸?1%。 圖 13 吡喃型己糖構(gòu)象 構(gòu)型與旋光性 旋光性是分子中具有不對稱結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的一種物理性質(zhì)。 二、 單糖的物理化學(xué)性質(zhì) （一） 物理性質(zhì) 旋光性：是鑒定糖的一個重要指標(biāo) 甜度：以蔗糖的甜度為標(biāo)準(zhǔn) 溶解性：易溶于水而難溶于乙醚、丙酮等有面溶劑 （二） 化學(xué)性質(zhì) 變旋 圖 711 在溶液中，糖的鏈 狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu) (?、 ?)之間可以相互轉(zhuǎn)變，最后達(dá)到一個動態(tài)平衡，稱為變旋現(xiàn)象。 (2)