混合金屬離子的選擇性滴定-全文預覽
【正文】 CN)42 MgY ZnY MgY Mg2+ Zn(CN)42 MgY Y 析出 +Y 紅 →藍 藍 →紅 26 EDTA標準溶液的配制與標定 Na2H2Y CN, pH10) 2. 不干擾待測離子 : 如 pH10測定 Ca2+、 Mg2+, 用 F掩蔽 Al3+， 則CaF2 、 MgF2 CN 掩蔽 Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+… F 掩蔽 Al3+。]/ αAl(F)=c(Al)/ αAl(F)= αY(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+1012+= 10 例 15 EDTA Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)= lgK(CdY)= pH= , lg?Y(H)= c(Zn)=c(Cd)=(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K39。 pH高 仍以不生成沉淀為限 H+ HiY N NY ?Y(N) ?Y(H) 控制酸度分步滴定 M+N 2 M 、 N共存時 lgK(MY39。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)時 ， ?Y≈ ?Y(H) （相當于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時 ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時 , 為 pH低 。(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K39。L1, 計算 lgK?(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F H+ pKa(HF)= αF(H)=1 9 αY(Al) ?Y(H) = (掩蔽效果好 , Al無影響 ) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lg ?Y(H)== 已知 : lgK(ZnY)= lgK(AlY)= 解 : ?Al(F)=1+[F] ? +[F]2? 2 + +[F]6? 6 = [Al]=[Al39。L1 10－ β1 β4 c(Cd) K(CdY) ?Y(Cd) ?Y(H) 改用 HEDTA, lgK(ZnX)=, lgK(CdX)= ?X(Cd)=1+ = lgK(ZnX’)= = 8, 可以準確滴定 . 使用掩蔽劑 +選擇滴定劑 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lgαY(Cd)== (8) 12 注意： 1. 掩蔽劑與干擾離子絡合穩(wěn)定 : ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ?大、 c(A)大且 pH合適 (F, pH4。 例 Al3+的測定 Al3+ AlY+Y(剩 ) AlY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ， Δ pH5～ 6 冷卻 XO Zn2+ lgK= lgK= 黃 → 紅 19 : 多種組分存在，欲測其中一種 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩 ) AlY PbY ZnY AlF63 PbY+Y(析出 ) ZnY AlF63 PbY ZnY pH3～ 4 Y(過 ) ,Δ Zn2+ F △ Zn2+ (測 Al) (測 Al,Pb總量 ) pH5～ 6 冷卻 ,XO 黃 →紅 冷卻 黃 →紅 20 :被測 M與 Y的絡合物不穩(wěn)定 例 lgK(AgY)= lgK(NiY)= XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42 2Ag (CN)2+Ni2+ pH=10 氨 緩 Y 紫脲酸銨 MgYEBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY+MgYEBT 21 E. 間接滴定法 ⑴ 測非金屬離子 : PO43 、 SO42 ⑵ 待測 M與 Y的絡合物不穩(wěn)定 : K+、 Na+ MgY+Y(剩 ) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(過 ) ？ pH10 溶解 Y K+ Mg2+ PO43 MgNH4PO4↓ K2NaCo(NO2)6 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準確度 . 27 若配制 EDTA溶液的水中含有 Pb2+, Ca2+, 判斷下列情況對測定結(jié)果的影響 . 1. 以 CaCO3為基準物質(zhì)標定 EDTA, 用以滴定試液中的 Zn2+ (Bi3+), XO為指示劑 . pH10標定 , Pb2+,Ca2+與 EDTA絡合 pH5滴定 Zn2+, Ca2+不絡合 , c(實際 )c(標定 ), c(Zn2+)偏低 . pH1滴定 Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不絡合 , c(實際 )c(標定 ), c(Bi)偏低 . (p200)思 15. 28 pH5標定 , Pb2+絡合 , Ca2+不絡合 。 絡合滴定基本原理： 滴定曲線 ， 重點是化學計量點和 177。 絡合掩蔽及解蔽的應用 。 34 混合離子絡合滴定中的濃度關(guān)系 (思考題 10) M + Y = MY H+ HY N2 N1 N1Y NB B HB H+ A1 HA MOH MA1 OH A2 H+ ? ??K [MY ]= [M ][ Y ] lgK39。]=c(M)[MY], 可求 [Y39。]+[MY] c(Y) =[Y39。] [B39。]/ αB(H) 37 第五章 氧化還原滴定法 氧化還原反應的方向和程度 條件電位 氧化還原反應 — 電子的轉(zhuǎn)移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由電對電位 的高低判斷反應的方向 ( Ox / R e d )?38 可逆電對 O
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