標準態(tài)壓力的改變對標準熱力學函數(shù)值的影響畢業(yè)論文-全文預覽
【正文】 .......... 2 4標準態(tài)壓力的改變對 θmfG? （ B， T）的影響 ............................................................... 3 5標準態(tài)壓力的改變對 θm,pC （ B， T）的影響 ................................................................ 6 6小結 .................................................................................................................................... 7 標準態(tài)壓力的改變對 θmfH? （ B， T）的影響 .................................................... 7 標準態(tài)壓力的改變對 θm,pC 的影響 ........................................................................ 8 標準態(tài)壓力的改變對 θmS （ B， T）的影響 ......................................................... 8 標準態(tài)壓力的改變對 θmfG? （ B， T）的影響 .................................................... 8 7附錄 .................................................................................................................................... 8 參考文獻 ..............................................................................................................................11 致 謝 ............................................................................................................................. 13 1 1 前言 一直以來，規(guī)定標準態(tài)壓力為１ atm，即 760mm 汞柱。 2 標準態(tài)壓力的改變對 θmfH? （ B， T）的影響 化學熱力學規(guī)定，某溫度下，由處于標準狀態(tài)的各種元素的最穩(wěn)定的單質生成標準狀態(tài)下單位物質的量（ 1mol）某純物質的熱效應， 叫做這種溫度下該物質的標準摩爾生成焓。 （ 2） 對凝聚態(tài)物質的討論 凝聚態(tài)物質可按氣態(tài)物質進行處理。 （ 2） 對凝聚態(tài)物質的討論 3 由麥克斯韋關系式 PT TVpS ?????????????????? 得 pTV ddSθmθm ???????? ???? 由物質的體積熱膨脹系數(shù) ? 的定義式 pTVV ?????????1＝? 得 ? ?.32 5kP aB,27 3K ,10 1θmθm VVTV p ?? ＝?????????? ?? 所以 ? ? ? ? ? ?? ?? ?θ1θ2θmθmθ1θmθ2θmθm. 3 2 5 k P aB , 2 7 3 K , 1 0 1d. 3 2 5 k P aB , 2 7 3 K , 1 0 1B , 2 9 8 K ,B , 2 9 8 K , θ2θ1ppVpVpSpSS pp????? ???＝－＝ 因為液體和固體物質的體積熱膨脹系數(shù) ? 的數(shù)量級分別為 154 K10~10 －－ 和165 K10~10 －－ [6]，都很小，所以代入上式計算，其結果也很小，且要遠小于 ? ?KmolJ/ ? ，一般計算可以忽略，但是對于精確計算不應忽略。按這種規(guī)定，當然處于標準狀態(tài)下的各元素的最穩(wěn)定的單質的標準摩爾生成吉布斯自由能為零 [4]。 （ 2） 對凝聚態(tài)物質的討論 ? ? ? ? ? ? ppVpTGpTG pp dT,g,B,θ2θ1 θθmgBθ1θmfθ2θmf ? ????? ，? ? ? ? ? ppVppV pppp dT,S,B,dT,L,B,θ2θ1θ2θ1 θθmSBθθmLB ? ?? ? ?? ， ?? 5 ? ? ppVppRT ppg dT,L,B,ln θ2θ1 θθmLBθ1θ2B, ? ?? ?? ，?? ? ? ppVpp dT,S,B,θ2θ1 θθmSB? ?? ，? 鑒于 ? ? ? ? ? ?θθmθθmθθm ,s,B,L,B,B pTVpTVpTgV 和遠大于 ，粗略計算，上式可轉化為 ? ? ? ?θ1θ2Bθ1θmfθ2θmf ln, ppRTpTGpTG ????? ? 根據物質的壓縮系數(shù)的定義式 TpVV ???????????1? 可求得定溫條件下體積與壓力的關系 式為 ? ?]1[ θ1θ2θm ppVV ??? ?? 上式中 ?V 通常選取 273K， 下的體積，所以液體和固體的摩爾體積與壓力的關系可表示如下： ? ? ? ? ? ?? ?aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,LB,LB, θmθθm ??? ? ? ? ? ? ? ?? ?aaVpTV kP3 2 0 11 0 01kP3 2 0 1,K2 7 3,sB,sB, θmθθm ???
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