【正文】 1,3二（氧代對苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis(4’carboxylphenoxy) benzoic acid 分析純 濟南恒化科技有限公司 1,3二（氧代對甲基苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis((4’carboxylphenyl)oxy)benzoic acid 分析純 濟南恒化科技有限公司 鹽酸 hydrochloric acid 分析純 衢州巨化試劑有限公司 無水乙醇 Ethanol 分析純 杭州蕭山化學(xué)試劑廠 氫氧化鈉 Sodium hydroxide 分析純 北京益利精細化學(xué)品有 限公司 六水合硝酸銪 Eu(NO3)3化學(xué)式為 C42H28Eu2O19，元素分析理論值（ %）： C， ； H， 。 6H2O）。 Bond Distance/197。2 x,y,z 。其中 Eu原子與六個來自配體稀 土金屬有機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 10 和一個來自水中的氧原子進行配位。 配體的配位模式圖如圖 22 所示，配體的三個羧酸基均為去質(zhì)子化結(jié)構(gòu)，且每個氧原子均參與配位，總共連接六個 Eu 原子中心，故可以看做為 μ6 連接的配體。 Eu(1)O(1)1 (4) Eu(1)O(3)2 (4) Eu(1)O(1) (4) Eu(1)O(3)3 (4) Eu(1)O(1W) (6) Eu(1)O(4)3 (4) Eu(1)O(2W) (6) Eu(1)O(4)2 (4) 表 25 配合物 2 的部分鍵角 Angle (176。 3 x+1/2,y1/2,z+2 。 之間， OEuO 的鍵角在(13)(17)176。 圖 25 配合物 2 的配位環(huán)境 圖 26 配體的配位模式 圖 27 配合物 2 的二維結(jié)構(gòu)圖 圖 28 配合物 2 的三維堆積圖 化合物熒光性質(zhì)的分析 稀 土金屬有機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 13 圖 29 配合物 1 室溫下的熒光發(fā)射光譜圖 圖 210 配合物 2 室溫下的熒光發(fā)射光譜圖 配合物 1 和 2 的熒光發(fā)射光譜圖如圖 29 和 210 所示，因為兩個配合物的金屬中心都為 Eu（ Ⅲ ） ， 且表現(xiàn)出了相似的熒光譜圖，故選擇配合物 1 做詳細的闡述。需要我們注意的 是，配合物 2 中 5D07F2 的峰出現(xiàn)了分裂現(xiàn)象，這說明了配合物 2 中 Eu（ Ⅲ ）的對稱性較之配合物 1 還要低。通過單晶 X射線衍射，元素分析等表征手段對晶體結(jié)構(gòu)進行了表征，并對部分配合物的拓撲結(jié)構(gòu)、熒光和磁學(xué)性質(zhì)等進行了初步研究。也有金屬離子與配體形 成了二維平面結(jié)構(gòu)，然后通過 ππ 堆積，形成了三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。但是，通過對具體反應(yīng)體系的研究分析，無疑有助于掌握反應(yīng)和結(jié)晶的溫度、 pH 值、溶劑、反離子，以及模板與添加劑等主要因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用，并合理應(yīng)用于特定組裝體系。不過，在配位聚合物組裝過程中，反應(yīng)物通常更加復(fù)雜，產(chǎn)生不同產(chǎn)物的幾率往往更大。39。tetracyanotetraphenylmethane]BF4bpy) .2H2O[J]. In. Chem. 1997, 36(20): 42924293. [11] Hanack M, Gul A, Subramanian l and semiconducting properties of bridged(phthalocyaninato)osmium pounds with bidendate Ndonor ligands[J]. In. Chem., 1992, 31(8): 15421544. [12] Zhang l J, Zhao X l, Cheng P, et unique twodimensional terephthalatebridged strcture with alternate tetraand pentracoordinate cobalt(II)sites. Synthesis, crystal structureand magic properties of{Co3(tp)2(OH)2(phen)2}n[J]. Bu ll. Chem. Soc. Jpn., 2003, 76: 11791183. [13] Keitaro N, Pierre B, Epiphane C, et al. Optimization of a molecularbased (manganesecopper)mag: MnCu(pbaOH)(H2O)2[pbaOH=2hydroxy1,3Propylenebis(oxamato)]with Tc=30K[J]. In. Chem., 1991, 30(21): 39773978. [14] Sakamoto Y, Diaz I, Terasaki O, et al. Threedimensional Cubic mesoporous structures ofSBA12 and related materials by electron crystallography[J]. J. Phys. Chem. B., 20xx, 106(12): 31183123. [15] Gao H l, Yi l, Zhao B, et al. Synthesis and Characterization of MetalOrganic Frameworks Based on 4Hydroxypyridine2,6dicarboxylic Acid and Pyridine2,6dicarboxylic Acid ligands[J]. In. Chem., 20xx, 45(15): 59805988. [16] 安保禮 , 羅一帆 , 葉劍清 , 等 . 稀土配合物 Na3Eu(DPA)3 摻雜的 PMMA 樹脂的 制備及其發(fā)光性能 [J]. 中國稀土學(xué)報 , 20xx, 19(3): 268270. [17] 林秦 , 符連社 , 梁玉軍 , 等 . 新型稀土芳香羧酸類配合物的合成及其光致和電致發(fā)光性質(zhì) [J]. 中國稀土學(xué)報 , 20xx, 21(1): 1922. [18] liu Q Y, Xu l. Novel Structure Evolution of lanthanideSIP Coordination Polymers (NaH2SIP = 5Sulfoisophthalic Acid Monosodium Salt) from a 1D Chain to a 3D Network as a Consequence of the lanthanide Contraction Effect[J]. Eur. J. In. Chem., 20xx, 17: 34583466. [19] Ghehe R, Cucos P, Andruh M, et al. Oligonuclear 3d4f Complexes as Tectons in Designing Supramolecular SolidState Architectures: Impact of the Nature of linkers on the Structural Diversity[J]. Chem. Eur. J., 20xx, 12(1): 187203. [20] Zhou W, Hunter H M A,Wright P A, et al. Imaging the pore structure and polytypic intergrowths in mesoporous silica[J]. J. Phys. ., 1998, 102(36): 69336936. [21] Hanack M, Gul A, Subramanian l and semiconducting properties of bri稀 土金屬有機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 18 dged(phthalocyaninato)osmium pounds with bidendate Ndonor ligands[J]. In. Chem., 1992, 31(8): 15421544. [22] Zhang, X.。Wang, .。最后衷心的感謝！祝你們身體健康，一切順心！ 。在此過程中，一方面， *老師和 *師兄嚴(yán)肅的科學(xué)態(tài)度、嚴(yán)謹?shù)闹螌W(xué)精神、平易近人的生活態(tài)度深深的感染和激勵著我，另一方面，在學(xué)習(xí)上更讓我掌握了科學(xué)的研究方法和自學(xué)能力。 liu, B.。oxydianilineN:NthiocyanatoN:S][J]. Acta Crystallogr, Sect. C. 20xx, 57(11): 12851287. [10] O. M. Yaghi, H. li, T. l. Croy. A molecular railroad with large Pores: synthesis and structure 稀 土金屬有機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 17 of Ni(4,4180。39。 稀 土金屬有機配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 16 參考文獻 [1] Hoskins B F, Robson R, Design and construction of a new class of scaffoldinglike materials prising infinite polymeric frameworks of 3Dlinked molecular rods. A reappraisal of Zn(CN)2 and Cd(CN)2 structures and the synthesis and structure of thediamondrelated frameworks[N(CH3)4][CuⅠ ZnⅡ (CN)4] and Cu [4,439。很多研究結(jié) 果表明，對于給定的金屬離子和有機配體所組成的體系，在不同的反應(yīng)條件、不同的結(jié)晶條件下，可以產(chǎn)生不同的配位聚合物。 ③ 氫鍵對于配合物晶體結(jié)構(gòu)有一定的導(dǎo)向和穩(wěn)定作用，在超分子配合物的構(gòu)筑中起著重要的作用。通過 單晶 X射線衍射，元素分析等表征手段對晶體結(jié)構(gòu)進行了表征，并對部分配合物的拓撲結(jié)構(gòu)、熒光和磁學(xué)性質(zhì)等進行了初步研究。 ②對于水熱反應(yīng)的實 驗條件進行分析、對比與探討，以指導(dǎo)合成目標(biāo)產(chǎn)物。在 578 nm處 5D07F0 的弱峰可以歸因于金屬離子的對稱性禁阻所產(chǎn)生的，在 590 nm 處5D07F1 的中等強度的峰可以歸因于磁偶極子的轉(zhuǎn)換，這種轉(zhuǎn)換幾乎不會受到配位環(huán)境 的影