【正文】 圖 。 202530354045503 4 5 6 7反應時間/h收率/% . 圖 反應時間對 產品收率 的影響 結論 催化劑的最佳制備條件： SiO2 摻雜量 5wt%， La2O3 摻雜量 %，浸漬液硫酸濃度 ，浸漬時間 ，焙燒溫度 500℃ ，焙燒時間 3h。 產品經紅外光譜、元素分析表征后證實為尿囊素，其熔點為 228~230℃ ，純度為 %，達到藥用標準中含量 ~%的要求。劉 老師淵博的專業(yè)知識、豐富的實踐經驗和崇高的敬業(yè)精神使我受益匪淺，在 她 的耐心指導下， 我的論文才得以順利完成。 致謝人：林永露 2 0 1 1 年 5 月 9 日 。 同時也要感謝 何老師，沈 老師。 賈瑛 . 乙二醛硝酸氧化制備尿囊素正交實驗研究 [J]. 化工時刊 , 20xx, (07):1921 [2] 蘇鵬 . 尿 囊 素 的 合 成 技 術 [J]. 科 技 情 報 開 發(fā) 與 經 濟 , 20xx, (23):158159+164 [3] 裴蕾 ,劉福勝 。在最優(yōu)工藝條件下，尿囊素收率則可達 41 %左右 。 2025303540455065 70 75 80 85反應溫度/℃收率/% 圖 反應溫度對 產品收率 的影響 反應時間的影響 固定反應溫度為 75℃ 、原料配比 n(尿素 )： n(乙醛酸 )為 4:1， %La 修飾的SO42/SiO2ZrO2 作催化劑進行縮合反應，研究反應時間對尿囊素產率的影響，結第 21 頁 共 23 頁 果見圖 。由圖 可知，尿素乙醛酸二者物質量之比越大，產率越高，但尿素過量太多，產率反而下降。由圖可見，隨著催化劑用量的增加，反應速率加快，尿囊素產率上升。負載少量鑭會改變催化劑表面原子的化學狀態(tài)，增強金 屬離子吸電子能力，使催化劑表面酸中心密度增加。稀土元素的特殊電子層結構具有較多的未成對電子，原子磁 矩高，電子能級豐富，其躍遷能級的數目較多。 1015202530 浸漬時間/h收率/% . 圖 浸漬時間對 產品收率 的影響 （反應條件： n(尿素 )： n(乙醛酸 )為 4:1，反應溫度 75℃ ，反應時間 5h，催化劑用量 ） 第 18 頁 共 23 頁 由圖 可見， 前產品收率隨時間的延長而上升，時間進一步 則增加則會對催化劑活性帶來不利影響。浸漬液硫酸的濃度對 SO42/SiO2ZrO2 催化性能的影響見圖 。焙燒時間過短，可能會造成超強酸結構轉化不完全從而使得催化劑活性較低；焙燒時間過長，則易使硫組分流失，造成樣品物相結構和表面化學受到破壞，且增加能耗。這是由于在較低溫度（ 450℃ ）下焙燒不利于催化劑的活化，而焙燒溫度高于 600℃ 以上會導致催化劑表面的 SO42以 SOx的形式流失，從而導致超強酸的結構受到破壞。 第 15 頁 共 23 頁 05101520253035400:100 : 5:95 10:90 20:80 50:50配比（SiO 2 :ZrO 2 ）收率 % . 圖 SiO2 與 ZrO2 質量比對 產品收率 的影響 （反應條件： n(尿素 )： n(乙醛酸 )為 4:1，反應溫度 75℃ ，反應時間 5h，催化劑用量 ） 另外，高度分散的 SiO2 對 ZrO2 粒徑的增長起到很好的抑制作用， 并增大了其表面積和空隙率，使得 SO42/SiO2ZrO2 的活性逐漸增大，并優(yōu)于純的SO42/ZrO2。在硫酸浸漬液濃度 1mol/L，浸漬時間 1h， 500℃ 焙燒 3h的條件下，考察 SiO2 與 ZrO2 質量比對催化劑活性的影響，結果見圖 。 SO42/MxOy 型固體超強酸酸中心的形成主要是源于 SO42在催化劑表面配位吸附，使 MO 鍵上的電子云強烈偏移，強化 L 酸中心，并且當 L 酸中心吸附水分子后，對水分子的電子存在強吸附作用，從而使其發(fā)生解離吸附產生 B 酸中心。 元素分析 采用 Teai G2 F20 STWIN 公司生產的 Euro EA 3000 元素分析儀， 對產品 C、 H、O 和 N 元素進行分析，然后參照尿囊素的分子式進行比較。稱取尿囊素產品約 ，精密稱定，加入蒸餾水 10ml，水浴上加熱使之溶解，趁熱加入無水乙醇 25 ml ，吡啶 1 ml，濃度為 催化實驗過程 將裝有攪拌子、回流冷凝管、溫度計的 100mL 三口燒瓶放入恒溫水浴中，將水浴溫度調節(jié)到目標值，先后加入溶解的尿素和乙醛酸（ 10g）溶液（溶劑水總量為 30mL），并加入一定量的催化劑，反應一定時間后取出快速冷卻， 10℃以下靜置 6h，過濾得到尿囊素粗品，用熱水重結晶，于 100℃ 下烘干得尿囊素精品。 本文采用美國 FEI 公司 Teai G2 F20 STWIN 觀察催化劑的形貌、分散情況及測量和評估納米粒子的粒徑。 cosKD ????第 12 頁 共 23 頁 本文采用 PHILIPS 公司生產的 X’Pert Pro MPD X射線衍射儀，樣品的測量使用 ω／ 2θ 掃描模式，得到樣品的 XRD 譜圖 。 稀土鑭修飾的 SiO2ZrO2 的制備 按 Si O2： ZrO2＝ 5： 95（質量比），制得的催化劑前驅體經干燥后，首先用計算量的硝酸鈰銨或硝酸鑭溶液浸漬，使得 La2O3： SiO2ZrO2 質量比分別為 %、 ％、 %、 %、 %、 %，然后經干燥處理，再用硫酸浸漬 1h，烘干焙燒，得到稀土元素修飾的復合催化劑。 表 實驗儀器及設備 儀器或設備名稱 規(guī)格 生產產家 馬弗爐 XL1（改造） 上?？莆鰞x器廠 烘箱 DZF200 上海浦 東躍欣科學儀器廠 第 11 頁 共 23 頁 電子天平 AdenturerTM 奧豪斯國際貿易上海公司 磁力攪拌器 85IC 上海閔行虹浦儀器廠 紅外光譜儀 NEXUS 670 美國熱電公司 X 射線衍射儀 X’Pert Pro MPD PHILIPS 公司 元素分析儀 EA 3000 意大利 EURO 公司 低溫液氮吸附脫附儀 Quantachrome Nove1000e 美國 Quantachrome 透射電鏡 Teai G2 F20 STWIN 美國 FEI 公司 恒溫水浴 177。目前，已有多個以固體酸代替液體酸作催化劑的反應過 程實現了工業(yè)化，但針對尿囊素合成用固體酸的研究才處于起步階段。對于乙醛酸與尿素的縮合反應，目前主要采用液體無機酸作為催化劑，這在生產中存在著不可避免的缺陷，如反應選擇性差、副反應較多、后處理繁瑣、 設備腐蝕嚴重、廢酸排放量大，從而導致產品尿囊素質量差、收率低、生產成本高、環(huán)境污染嚴重等問題。根據原料的不同，可分為如下六條工藝路線。將微量的尿囊素溶液用在小麥、柑桔、水稻、蔬菜、大豆等作物上，可使農作物增產，并具有固果、催熟作用。 化妝品方面 尿囊素作為一種新型優(yōu)質的化妝品原料，可以直接或間接作為高檔化妝品的添加劑。在非水溶劑和干燥空氣中亦穩(wěn)定；在強堿性溶液中、高溫及日光曝曬下可分解。 process conditions 第 5 頁 共 23 頁 目 錄 第 1 部分 概述 ............................................................................................................... 7 尿囊素性質 ....................................................................................................... 7 醫(yī)藥方面 ................................................................................................... 7 化妝品方面 .........................................................................................