【正文】 環(huán)氧樹脂膠粘劑，前途十分廣闊。 收縮率小，尺寸穩(wěn)定 :環(huán)氧樹脂膠粘劑在固化時幾乎不放出低分子產物，線膨脹系數受溫度的影響也很小，因此，粘接件的尺寸穩(wěn)定性好。 mm1。 工藝性好，使用方便 :環(huán)氧樹脂具有很好的 混合性、涂刷性、濕潤性、滲透性、穩(wěn)定性，可在干燥環(huán)境，也能在潮濕環(huán)境和水下進行膠接。 使用溫度寬，適應性較強 :一般的環(huán)氧樹脂膠粘劑使用溫度為一60100℃ ，若采用新型環(huán)氧樹脂、特殊的固化經濟和填料，可配制出耐超 22 低溫膠粘劑 (1960C )、耐高溫膠粘劑 (3500C )、導電膠、導磁膠、導熱膠、點焊建交、應變膠、光敏膠、真空膠、密封膠、水下膠等許多特種膠粘劑，滿足各種性能的要 求。還可以粘接陶瓷、可以粘玻璃、塑料、混凝土、石材等非金屬材料，同時也可進行金屬和非金屬異種材料之間的粘接。此改性環(huán)氧樹脂膠粘劑可室溫固化，在 200℃ 下可長期 使用，或 5℃ 固化耐溫 150℃ ；粘接強度達 1530MPa； T型剝離強度達 3565N/cm，具有優(yōu)異的耐油、耐水、耐酸、堿、耐有機溶劑的性能，可粘接潮濕面，油面及金屬、塑料、陶瓷、硬質橡皮、木材等。 應用于絕緣材料： 覆銅板 ，玻璃鋼板、管、棒，變壓器，繼電器，高壓開關，絕緣子， 互感器 ，阻抗器，電纜頭，電子器件、元件的密封或包封和塑封，報警器、固體電源、 FBT回掃變壓器、聚焦電位器、摩托車、汽車等機動車輛點火線圈、電子、電器零部件、 發(fā)光二極管 ，信號燈，全封閉蓄電池，電機封裝 ,溫度變送器 、錄音機磁頭、線路板封閉、 集成電路 、二、三極管分立器件、無源濾波器、 LED的結構封裝、封裝太陽能電池板、電源組件、 IC 調節(jié)器和 固態(tài)繼電器、煤礦安全巡查系統(tǒng)、本質安全型模塊、自動重合器 。 環(huán)氧樹脂膠粘劑的優(yōu)越性能決定了它的多用途性。 （ 3）在汽車機械行業(yè) : 車身膠粘劑的品種和用量在不斷增加，環(huán)氧膠用量占 25％，主要用于組裝汽車發(fā)動機罩、門、行李箱、剎車片、驅動軸、車頂一窗框和機械結構件等。 （ 5）在其它方面 : 主要用于滑雪板、網球和羽毛球拍、高爾夫球桿等體育用品的組裝，文物、器皿的修補以及家用。耐熱性好的品種主要是那些具有耐熱骨架或可提高交聯密度的多官能團樹脂，如酚醛型樹脂、間苯二酚型樹脂、混合型環(huán)氧樹脂等。由于其粘接性能 好、功能性好、價格比較低廉、粘接工藝簡便，所以近幾十年來在家電、汽車、水利交通、電子電器和宇航工業(yè)領域得到 25 了廣泛的應用。 國外環(huán)氧樹脂膠粘劑消費市場 美國和西歐市場 ： 近 10年來，美國和西歐環(huán)氧樹脂消費市場年均增長率分別為 2%和 %。美國目前有 200 多家公司生產環(huán)氧膠粘劑，其中較大的有十幾家，環(huán)氧樹脂膠粘劑約占環(huán)氧樹脂總產量的 10%。 表 32 日本環(huán)氧膠產量和消費量 年限 1999 2020 2020 2020 2020 預測 產量 /t 消費量 /t 22870 24339 26364 27038 25609 24394 28021 28352 35000 36000 我國環(huán)氧膠粘劑消費市場 ： 我國環(huán)氧樹脂是從上世紀 50 年代末開發(fā)研制的。 表 33 我國近年來環(huán)氧膠粘劑產量及預測 /萬 t 年份 1999 2020 2020 2020 2020 2020 2020 產量 /t 3 5 9 臺灣地區(qū)生產廠家主要有：長春人 造、興亞化學、國泰樹脂、南亞塑膠、南寶樹脂、國森企業(yè)、臺灣日邦、千固、寰亞、允德、臺灣琦麗樹脂、臺灣膠粘劑企業(yè)和昇龍等單位。比如某一品種的施工步驟：加熱及傾倒時要小心，冬天 A料可在 60～ 80度加熱至傾倒自如為止，但必需冷卻至 35度以下才能加固化劑，夏天可省略該環(huán)節(jié)因此須更注意； A、 B 料的比重不同，配比為重量比，必須準確稱量、千萬不能別用容積比配料，然后將 A、 B料在常溫下混合均勻靜止 20分鐘 (夏天 10 分鐘 )，使攪拌產生的汽泡自然釋放 (在有條件的情況下，應在真空箱中脫泡 10 分鐘 )；配料時最好 2 人共同操作， 1人配料、 1人澆灌，工作件所需用量每件 超過 3公斤的，配料時必須分次配制，每次最大配料量為 3 公斤，以免配多了發(fā)熱量大而來不及施工，造成浪費；混好的料緩緩澆灌到干燥的制件上，應讓其自動流平靜止 30分鐘，在未凝膠前應經常觀察澆鑄面狀況，如發(fā)現有霧狀、不平整、氣泡等，應用刮板或滾筒或噴燈或電吹風機進行掃泡或刮平處理，最后在室溫下固化 24 小時即可。是我們生活不可缺少的一部分。膠層的體積收縮率小，約 1％一 2％，是熱固性樹脂中固化收縮率最小的品種之一。加之環(huán)氧固化物的蠕變小，所以膠層的尺寸穩(wěn)定性好。能耐酸、堿、鹽、溶劑等多種介質的腐蝕。 缺點 ： (1)不增韌時，固化物一般偏脆，抗剝離、抗開裂、抗沖擊性能差。設計配方時應盡量避免選用，施工操作時應加強通風和防護。 在上文中，設計了環(huán)氧樹脂膠黏劑的配方與它各個組分的作用分析，并羅列了它的配方與及工藝條件。如許多 出土的文物表明， 5000 年前我們的祖先就會用粘土、淀粉、松香等天然材料做膠粘劑。60. [9] 吳良義新型環(huán)氧樹脂膠 黏 劑在國外的發(fā)展現狀 [J]粘結， 2020， 23(6)： 6— 12. [10] 孫勤良．環(huán)氧樹脂膠 黏 劑及其應用概況 [J]．熱固性樹脂， 1996， 1： 5358. [11] 錢伯章．環(huán)氧樹脂的產能消費和技術進展 [J]．化工科技市場， 2020， 9：36— 43. [12] ：／／ ． 21jxhg． ／ jnym／ jszl／ 202002／ 8054． shtml. [13] 膠黏劑生產與應用手冊／程時遠，陳正國 — 北京：化學工業(yè)出版社， 2020：4. 31 致謝 本論文是在導師彭立新教授悉心指導下完成的，彭教授淵博的學識、嚴謹務實的治學態(tài)度和 一 絲不茍的工作作風令我受益匪淺。在以往的傳統(tǒng)的學習模式下，我們可能會記住很多的書本知識，但是通過畢業(yè)論文，我們學會了如何將學到的知識轉化為自己的東西，學會了怎么更好的處理知識和實踐相結合的問題 。 致此：敬禮！ 作者： 日期 : 。 還有 感謝我的父母、以及所有關的家人和朋友，你們一如既往的支持和關懷是我完成學業(yè)的最大動力。 通過此次的論文，我學到了很多知識，跨越了傳統(tǒng)方式下的教與學的體制束縛，在論文的寫作過程中，通過查資料和搜集有關的文獻，培養(yǎng)了自學能力和動手能力。我國于 1958 年建立起自己的合成膠 黏 劑工業(yè)，目前已能生產環(huán)氧樹脂膠 黏 劑、酚醛樹脂膠 黏 劑、脲醛樹脂膠 黏 劑、氨基樹脂膠 黏 劑、聚氨酯膠 黏 劑、有機硅膠 黏 劑、丙烯酸酯膠 黏 劑等幾乎所有種類的膠 黏 劑，而環(huán)氧樹脂膠黏劑更是現在開發(fā)研究的重中之重。從早期的發(fā)現到至今的研究，我國都有不可磨滅的貢獻。 是 氧化苯甲醚和烯烴反應可生成環(huán)氧化合物。必須先進行表面活化處理。cm ，介電強度 16— 35kV／ mm。 (4)與多種有機物 (單體、樹脂、橡膠 )和無機物 (如填料等 )具有很好的相容性和反應性，易于進行共聚、交聯、共混、填充等改性，以提高膠層的性能。環(huán)氧固化物的線脹系數也很小。 本論文 通過對環(huán)氧膠粘劑相對于 其他類型膠粘劑 的 比較， 環(huán)氧膠粘劑 具有 的 一些 優(yōu)點 和缺點 如下 ： 優(yōu)點： (1)環(huán)氧樹脂含有多種極性基團和活性很大的環(huán)氧基，因而與金屬、玻璃、水泥、木材、塑料等多種極性材料，尤其是表面活性高的材料具有很強的粘接力，同時環(huán)氧固化物的內聚強度也很大，所以其膠接強度很高。 只要認真落實這些安全衛(wèi)生規(guī)范 ，環(huán)氧樹脂膠粘劑的安全施工就能得了保障，做到不對環(huán)境、人體造成危害，實現綠色施工 。我國臺灣地區(qū)環(huán)氧膠生產和銷售見表 34。 1999 年我國環(huán)氧樹脂粘劑產量為 萬噸，2020 年即達到 萬噸， 2020 年上升到 萬，預計 2020 年可達到 萬噸 (見表 33)。 表 31 美國和西歐環(huán)氧樹脂膠粘劑消費市場 /萬 t 國家 1999 2020 2020 2020 預測 年均增長率 /% 美國 西歐 5 2． 4 日本市場 ： 日本 2020 年環(huán)氧膠消費量為 萬噸， 2020 年將達到 萬噸， 2020 預計可達到 萬噸（見表 32）。而西歐 2020年將達到 萬噸 (見表 31)。據中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協會專家介紹，近年來對環(huán)氧樹脂的改性不斷深入，互穿網絡、化學共聚和納米粒子增韌等方法廣泛應用，由環(huán)氧樹脂配制成的各種高性能膠粘劑品種也越來越多。陳忠祥等研制的 HY一 280 耐溫膠粘劑通過酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂及乙烯基樹脂共混，制備的膠粘劑 200℃剪切強度可達到 。環(huán)氧樹脂使用量的多少、應用水平的高低、二次加工能力的大 小，是衡量一個國家工業(yè)發(fā)展水平的重要標準。 （ 4）在航天航空領域 : 主要用于制造蜂窩夾層結構、全膠接鈑金結構、復合金屬結構 (如鋼．鋁．鎂、鋼．青銅等 )和金屬．聚合物復合材料的復合結構。 （ 2）在電子電器行業(yè) : 在電子工業(yè)中頗具特色的應用有環(huán)氧導電膠和環(huán)氧導熱膠。 應用于其它：飛機機身、直升機螺旋葉片，風力發(fā)電機葉片，醫(yī)學儀器、手術刀柄 ,心臟起搏器、工藝品 珠寶、閥門密封件、水工建筑工程、場致發(fā)光屏、混凝土抗磨層、保溫材料、動物模型、航天飛行器、船用尾軸、舵軸、化學木材、塔身加固、磁懸浮列車軌道、太陽能電池樂器、環(huán)氧裝飾品、玻璃鋼帳篷桿具、刀柄、窗戶、家具、泵、拐杖、顯卡、紅外濾光器、數字顯 示器、矩陣輻射器、發(fā)光二極管與光電二極管、實驗室臺面、彷真樹、預制磨石 道路橋梁路面 。 復合材料領域 : 應用于汽車： 玻璃鋼 車殼，玻璃鋼地板，玻璃鋼槽車 ,控制系統(tǒng)儀器儀表電器零部件，顯示器 ,汽車干式點火線圈 ,玻璃鋼部件、防滑粒方向盤套、環(huán)氧樹脂局部加強材料 。其中聚氨酯預聚物為端羥基聚硅氧烷和二異氰酸酯按一定比例在一定條件下反應制成異氰酸酯基團封端的聚硅氧烷聚氨酯預聚物，再采用此聚氨酯預聚物對環(huán)氧樹脂進行改性處理。 耐熱性較差 :因為環(huán)氧樹脂結構中的碳碳鍵、醚鍵的鍵能較小，高溫下容易降解，故一般的環(huán)氧樹脂耐熱性較差。即可室溫固化，也可高溫熱固化，還能紫外光固化。 易于改性，用途廣泛 :環(huán)氧樹脂與很多橡膠彈性體及熱塑性樹脂相容性好，甚至發(fā)生化學反應 。 電性能優(yōu)良，耐介質性好 :環(huán)氧樹脂膠粘劑的固化產物 具有優(yōu)異的電氣絕緣性能，體積電阻率為 10131016歐母 。這些結構決定了環(huán)氧樹脂膠粘劑具有以下的一些特 點 ： 粘接力大，粘接強度高 :環(huán)氧樹脂膠粘劑中含有環(huán)氧基、輕基、醚鍵、胺基、酉旨鍵等極性基團，對多種物質都具有很強的粘接力。 19 圖 22 圖 23 20 圖 24 圖 25 21 3 環(huán)氧 樹脂 膠粘劑的 性 能 和應用 環(huán)氧膠粘劑是一種粘接性能很好，應用非常普遍的膠粘劑，曾有 “ 萬能膠 ” 、“ 大力膠 ” 之稱。但當它與固化劑反應形成三維網絡結構后，便呈現出一系列優(yōu)異的性能，這也決定了環(huán)氧樹脂膠粘劑的基本組分是環(huán)氧樹脂和固化劑。 而本課題把環(huán)氧基直接引入聚氨酯分子鏈，所制備的 ETPU 與其它聚氨酯相比，最大的優(yōu)點在于：一是將反應活性較高的環(huán)氧基引入聚氨酯分子，使得聚氨酯既保持了柔韌性基團，又具有環(huán)氧樹脂的反應活性，其與環(huán)氧樹脂相溶性良好，可以與環(huán)氧樹脂