物理化學電子課件-第五章(文件)
【正文】 征該反應的反應速率。凍結的方法有沖淡、驟然降溫或除去催化劑等。+ M0 ② H2(g) + I+ M0 → I 2(g) + M0 由一個基元反應組成的反應為 簡單反應 ， 由幾個基元反應組成的反應稱為 總反應 。 ? 基元反應的反應速率與基元反應中各反應 物濃度的冪乘積成正比，其中各反應物的冪指數為各反應物的分子數。 ?四、反應速率系數 比例系數 kA是以 dcA/dt表示反應速率的速率系數， kA的物理意義 : 當反應物 A,B物質的量濃度 cA,cB均為單位濃度時的反應速率。 速率方程的積分形式 凡是反應速率只與反應物濃度有關，而且反應級數，無論是 α、 β… 或是 n 都只是零或正整數的反應 叫 簡單級數反應。 ③ 半衰期 用 t1/2表示 ,當 χA=，所用的時間為 ④ 一級反應的半衰期 t1/2與反應物 A的起始濃度 cA,0無關，只決定于反應速率系數 k。 溫度對反應速率的影響 一、范特霍夫規(guī)則 1884年，范特霍夫（ Van’ t Hoff）根據實驗數據歸納出一個近似的規(guī)則，即反應溫度每升高 10℃ ， k增加 2～ 4倍。 反應物分子平均能量 產物分子平均能量 活化分子平均能量 E?能量 例題 ?已知溴乙烷分解的反應是一級反應，該反應的活化能為 ，在 650K時，反應的 k650K= 104s1。 ? 催化作用 — 催化劑顯著加速反應的作用。 ? ?（ 1）催化劑的活性 ? 比活性： a=k/S ?（ 2）影響催化劑活性的因素 ? ①比表面積 ? ②助催化劑 ? ③催化劑載體 ? ④催化劑中毒 ? ⑤催化劑的壽命 本章習題 ? 鄰硝基氯苯的氨化反應是二級反應，實驗測得該反應的速度常數與溫度的關系為： 式中 k的單位為 mol?1?L?min?1， T的單位為 K。已知 284℃ 時該反應的速率常數為 330min1，現在要控制此反應在 10分鐘內轉化率達 90?，試問反應溫度應控制在多少度。 3）該反應在 10℃ 時進行 1000秒，轉化率為若干？ 4）該反應在 60℃ 時的半衰期為若干？ 5）若反應在 1000秒內轉化率達 90%則維持反應溫度為多少度。 （ 2） Ea越大的反應，反應速率隨溫度的變化越敏感。直線的斜率 k 。 1）確定該反應的級數。 2） 503K時反應物初始濃度均為 mol?L?1，則反應的半衰期為多少？ 3） 503K時經過 100min后鄰硝基氯苯的轉化率為多少 ? ? 醋酸酐的分解反應是一級反應，該反應的活化能 Ea=144300J ? （ 2）催化劑對于反應加速作用具有選擇性。 167。 常見的反應速率與溫度的關系 k－ T關系式如下： 式中 A——指前因子或頻率因子，量綱與 k相同 Ea——活化能， J/mol或 kJ/mol R——氣體常數， R=(K ?二、二級反應 化學反應速率與反應物濃度的平方（或兩種反應物的濃度乘積）成正比的反應稱為二級反應。 如果時間由 t=0 → t=t，反應物 A的濃度由cA=cA,0→ cA=cA積分式 AAAdcv k cdt? ? ?,0 0AAct AAcdc k dtdt????AAdck dtc???????? kA為常量，上式積分后
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