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第六章檸檬酸的提取工藝(文件)

 

【正文】 去陰 離子 ? 活性炭的性能 活性炭 具有多孔性網(wǎng)狀骨架,有很大的表面積,故有很強(qiáng)的吸附能力 。 被吸附物質(zhì)的分子量大,則范德華力作用強(qiáng),小分子物質(zhì)則主要靠靜電引力;活性炭表面存在不飽和鍵,可與色素分子的極性基團(tuán)形成共價(jià)鍵,從而產(chǎn)生化學(xué)吸附作用。它們多數(shù)是兩性電解質(zhì),具有巨大的比表面積,較易被吸附劑吸附,特別是多孔徑的吸附劑,如粉末和顆?;钚蕴?。所以在生產(chǎn)中,要選擇 恒定的適當(dāng)溫度進(jìn)行脫色 。 ( 3) 活性炭的用量 :取決于被脫色料液的質(zhì)量。色素受 pH影響,在酸性溶液中一般較淺,在堿性溶液中較深,這可能與色素等大分子物質(zhì)所帶電荷有關(guān)。 離子交換樹脂的結(jié)構(gòu) 離子交換樹脂母體是高分子化合物與交聯(lián)劑化合物的共聚物,在分散劑中及特定條件下形成球形。 離子交換樹脂的交換容量 交換容量是離子交換樹脂的重要特征之一。這是實(shí)際工作運(yùn)轉(zhuǎn)中可利用的交換容量。 ?技術(shù)參數(shù): 料溫、蒸發(fā)完成液濃度等。 ?液體分子在任何情況下,都有汽化傾向,因而使液體有一定的蒸汽壓。 ?工業(yè)上常用的蒸發(fā)熱源是飽和蒸汽,稱為加熱蒸汽或生蒸汽。 蒸發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生的二次蒸汽,可再次利用其熱量。 ?有效溫度差 加熱蒸汽與溶液間的溫度差,對(duì)液體的循環(huán)強(qiáng)度有顯著影響。 ?加熱器在工作時(shí),切不可斷料。 ?啟動(dòng)參數(shù) :檸檬酸濃縮液相對(duì)密度、冷卻水溫度、洗晶體的無(wú)離子水溫度; ?效果參數(shù) :濕檸檬酸晶體游離水含量,以及其它理化指標(biāo)。 結(jié)晶條件對(duì) 結(jié)晶水合作用 有很大的影響 。 結(jié)晶水合物有一定的蒸汽壓強(qiáng) ,在某種溫度條件下,其蒸汽壓強(qiáng)若高于周圍空氣中的水蒸氣壓強(qiáng),則結(jié)晶水合物易失去結(jié)晶水而 風(fēng)化 ;反之,若其蒸汽壓強(qiáng)低于周圍空氣中的水蒸氣壓強(qiáng),貯存時(shí),則從周圍的空氣中吸收水分,而逐漸 潮解 。如連續(xù)蒸發(fā)結(jié)晶; ? 不移除部分溶劑 ,即先形成飽和溶液,再借助降溫冷卻形成過(guò)飽和溶液。曲線 Ⅱ Ⅱ 上的溶液達(dá)到了最大飽和度,為“過(guò)飽和曲線” 晶核的形成和晶體的成長(zhǎng) ? 溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶析出的全過(guò)程,可分為兩個(gè)階段:首先形成微細(xì)的“晶核”(晶體的核心部分),此階段稱為“ 起晶” ;然后晶核成長(zhǎng)成為一定大小和形狀的晶體,此階段稱為晶體的成長(zhǎng)或 “育晶” 。 ? 當(dāng)過(guò)飽和度達(dá)到一定程度時(shí), 溶質(zhì)分子之間的引力使溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)彼此靠攏,碰撞的機(jī)會(huì)增多,使它們有規(guī)則地聚集和排列 ,放出能量,形成了晶體。 晶核的形成有三種方式: 初級(jí)均相成核、初級(jí)非均相成核、外加晶核 。 ? 溶液中一旦出現(xiàn)了晶核之后便分成固、液兩相,固相晶核周圍的溶質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)到達(dá)晶核表面吸附層時(shí),即發(fā)生表面反應(yīng),便不斷地沉積在晶核的表面上,因而使緊靠晶粒的區(qū)域中溶質(zhì)分子濃度降低,同時(shí)因結(jié)晶放出能量,使該區(qū)域的溫度上升,從而使該區(qū)域的溶質(zhì)分子過(guò)飽和度下降,可認(rèn)為 α =1,即溶質(zhì)濃度等于飽和濃度 Cs。 dm dt = D △ c?A ? [Kg/( m2?h) ] ? 過(guò)飽和度 溶液的過(guò)飽和度,決定了境界膜兩邊的濃度差,過(guò)飽和度大,結(jié)晶速度快。因?yàn)闇囟壬邥r(shí),料液粘度下降,增大了溶質(zhì)分子的動(dòng)能,擴(kuò)散加快,同時(shí)也使溶液的過(guò)飽和度降低,又使擴(kuò)散的動(dòng)力下降。 這是因?yàn)槿芤?△c一定時(shí),濃度梯度( △c/ ?)與境界膜厚度成反比。 ? 料液粘度 料液粘度與結(jié)晶速度成反比,與境界膜厚度成正比。把 A點(diǎn)物料濃縮到B點(diǎn)時(shí),已呈過(guò)飽和狀態(tài)( 81%),立即移入結(jié)晶罐中,啟動(dòng)攪拌器,用冷水降溫,體系狀態(tài)由 B點(diǎn)移向 K點(diǎn),達(dá)到臨界溫度。此法速度雖較快,但核晶數(shù)目不易控制。 然后加熱離心,分離出母液,再用 40℃ 以上無(wú)離子水洗晶,最后干燥。過(guò)快,易擦傷或打碎晶體,甚至刺激產(chǎn)生次級(jí)晶核。晶垢只能用少量熱水沖洗,輕微晶垢在下次進(jìn)熱料時(shí)可被溶解。 ?啟動(dòng)參數(shù) :干燥溫度、冷卻溫度等; ?最終效果參數(shù) :干燥后晶體濕含量、干燥后的產(chǎn)品溫度、產(chǎn)品晶體粒度等。 ?溫度 在物料的 安全溫度范圍之內(nèi) ,盡可能提高干燥介質(zhì)溫度,使物料表面的水蒸氣分壓增加,提高氣化速率。 (當(dāng)氣體由設(shè)備下部通入床層,隨著氣流速度加大到某種程度,檸檬酸晶體顆粒在床層內(nèi)就會(huì)產(chǎn)生所謂的“沸騰 ” 狀態(tài)。不合格的返至蒸發(fā)結(jié)晶工序,重溶再生產(chǎn)。 。 ?貯運(yùn) 檸檬酸產(chǎn)品應(yīng)按下列標(biāo)準(zhǔn)貯存、運(yùn)輸: ①應(yīng)貯存于干燥、通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi); ②不得與有毒、有害、有異味物質(zhì)混貯、混裝、混運(yùn); ③有動(dòng)物污物、排泄物,正在腐爛的動(dòng)植物體等場(chǎng)地不能堆放檸檬酸; ④搬運(yùn)過(guò)程中嚴(yán)禁扔、砸、鉤、磕; ⑤運(yùn)輸工具必須清潔、干燥、符合衛(wèi)生要求 ⑥不合格或結(jié)塊的產(chǎn)品不得出廠。 ?空氣流動(dòng)方向 物料與熱空氣反方向運(yùn)動(dòng)時(shí),有利于提高物料與空氣的溫度差和濕度差,可減少空氣耗量,提高干燥速率。 ?物料濕含量 物料的濕含量與干燥時(shí)間成正比。 干燥的方法 多種多樣,檸檬酸干燥是采用熱空氣干燥法,屬于對(duì)流式干燥。溫度高不僅影響結(jié)晶速率,而且在離心機(jī)迅速運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)帶入環(huán)境的冷空氣,使物料再度冷卻,水分也同時(shí)被蒸發(fā),從而使母液過(guò)飽和度迅速提高,產(chǎn)生大量晶核,粘附在離心籃內(nèi)壁上,影響操作。 ? 用搪瓷結(jié)晶罐,要注意搪瓷剝落污染產(chǎn)品的問(wèn)題。 無(wú)水檸檬酸結(jié)晶圖解 ?禁止用玻璃溫度計(jì)直接測(cè)定晶漿溫度,防止因溫度計(jì)破碎而產(chǎn)生污染產(chǎn)品。母液送到前段工序處理(中和、酸解、凈化、蒸發(fā))。 溶液處于 C點(diǎn)育晶區(qū)時(shí),加速降溫,使體系狀態(tài)按 C E路線進(jìn)行,至 10℃ 以下時(shí)結(jié)晶結(jié)束。 此外,使母液與晶體分離難度增加,洗晶體用水量加大。 因此,采用機(jī)械攪拌或泵循環(huán)的方法,加快晶漿的流動(dòng)性,有利于晶體正常生長(zhǎng)速度和結(jié)晶速度。 檸檬酸常壓降溫間歇結(jié)晶工藝,攪拌轉(zhuǎn)速是恒定的,控制降溫速度則是控制結(jié)晶諸多效果的主要手段。但這種晶體細(xì)而多,與母液分離困難,檸檬酸產(chǎn)品易結(jié)塊。在此濃度差的推動(dòng)下,溶質(zhì)分子會(huì)不斷地透過(guò)境界膜向晶粒表面擴(kuò)散并排列在晶粒表面上,使晶粒長(zhǎng)大,直到母液濃度降低到 Cs為止。操作是在溶液的介穩(wěn)區(qū)進(jìn)行,在起晶前加入一定數(shù)量和粒度的晶種做晶核,這是控制晶核數(shù)量和晶體大小最有效的方法。若能控制兩者的成長(zhǎng)速率,則可控制晶體大小。 ? 溶質(zhì)分子之間的引力與溶液的過(guò)飽和度有關(guān)。 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 Ⅱ Ⅱ Ⅰ Ⅰ 不穩(wěn)區(qū) 穩(wěn)定區(qū) 介穩(wěn)區(qū) 刺激起晶區(qū) 育晶區(qū) t/℃ 檸檬酸溶解度/% 檸檬酸的飽和溶解度與臨界溫度的關(guān)系 圖中 Ⅰ Ⅰ 是兩段直線,在 ℃ 處有一個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),即無(wú)水檸檬酸和一水檸檬酸的臨界溫度點(diǎn)。 要使固體溶質(zhì)結(jié)晶析出,必須首先設(shè)法使該溶液呈過(guò)飽和狀態(tài)。 這種 結(jié)晶水的含量不但決定著晶體的形態(tài),而且決定晶體的物理性質(zhì) ,例如:一水檸檬酸是在 ℃ 以下結(jié)晶析出,晶形屬 斜方晶系 ,熔點(diǎn) 7075℃ ,放置于干燥的空氣中,結(jié)晶水易從晶格中逸出而發(fā)生風(fēng)化。它是制備純凈物質(zhì)的有效方法之一。 6 蒸發(fā)器機(jī)組或二次蒸汽管道滲漏。對(duì)檸檬酸生產(chǎn)而言,初蒸發(fā)料液濃度越高越有利于提高設(shè)備利用率,從而提高產(chǎn)量、節(jié)能、縮短物料受熱時(shí)間。 5. 影響蒸發(fā)器生產(chǎn)強(qiáng)度的主要因素 ? 傳熱 影響蒸發(fā)器傳熱的主要因素有蒸發(fā)器的結(jié)構(gòu)、設(shè)備材質(zhì)、有效溫度差、二次蒸汽的排除是否通暢、不凝性氣體是否及時(shí)排除、物料粘度及液位高度。 蒸發(fā)可以 在沸點(diǎn)或低于沸點(diǎn) 條件下進(jìn)行,前者的速率遠(yuǎn)超過(guò)后者,故工業(yè)上多采用在沸騰狀態(tài)下蒸發(fā)。其蒸汽壓的大小,取決于溫度和溶質(zhì)含量。 以 分子運(yùn)動(dòng)學(xué)的觀點(diǎn)解釋 則為,當(dāng)溶液受熱使溶劑分子獲得的動(dòng)能超過(guò)分子間的吸引力時(shí),
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