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第六章檸檬酸的提取工藝-文庫吧

2025-01-12 01:27 本頁面


【正文】 低其可壓縮性,使濾液能順暢通過。過濾結(jié)束后被除去。需要回收利用的濾餅,不能加助濾劑。 操作方式 間歇式 連續(xù)式 推動(dòng)力方式 重力過濾機(jī) 真空過濾機(jī) 加壓過濾機(jī) 我國以粗糧為發(fā)酵檸檬酸原料,醪液含渣量較多,基本上都采用加壓式過濾機(jī) ?引進(jìn)國外技術(shù)的廠,采用淀粉水解液為原料,發(fā)酵醪過濾采用帶式過濾機(jī),濾液的復(fù)濾(含除草酸)采用預(yù)涂層真空轉(zhuǎn)鼓機(jī)。 ?奧高布殊發(fā)酵醪過濾新技術(shù):在帶式過濾機(jī)上裝一石膏漿加料器,使石膏在濾帶上先形成預(yù)涂層作過濾介質(zhì),發(fā)酵醪通過預(yù)涂層過濾,預(yù)涂層和濾餅同步進(jìn)行至卸料刮刀處,一起被除去。其目標(biāo)是省卻一道復(fù)濾工序,但不適合濾餅回收利用工序。 ?我國某檸檬酸廠,曾引進(jìn)德國維斯伐利亞的噴嘴式離心機(jī),分離薯干發(fā)酵醪菌渣,但因渣量多、固體顆粒不均勻易堵塞噴嘴而未成功。某廠用臥螺沉降式離心機(jī)分離菌渣大型試驗(yàn)獲得成功,但處理量偏小,總體投資太大。 發(fā)酵醪中的有機(jī)雜酸主要是 草酸和葡萄糖酸 ,他們都能形成鈣鹽沉淀,但前者的溶解度很低,故可在中和前除去,后者溶解度高,中和之后大部分在廢水中排除。 利用草酸鈣溶解度低于硫酸鈣溶解度的原理,在一次濾液中加硫酸鈣,使其生成草酸鈣,在一次濾液復(fù)濾時(shí),一并除去,反應(yīng)方程式如下: ( COOH) 2 + CaSO4 Ca( COOH) 2 + H2SO4 預(yù)處理前發(fā)酵醪 3 檸檬酸含量、草酸含量、 懸浮物量、殘總糖量 預(yù)處理后發(fā)酵醪 6 檸檬酸含量、懸浮物量、 料溫 第一次過濾液 6 檸檬酸含量、懸浮物量、 密度 濾 餅 3 檸檬酸含量、含水量 第二次復(fù)濾液 6 檸檬酸含量、草酸含量、 懸浮物量、密度 取 樣 取樣頻率 /(次 /d) 檢驗(yàn)項(xiàng)目 (三) 中 和 ? 從發(fā)酵清濾液中提取高純度的四水檸檬酸鈣 〔 Ca3(C6H5O7)24H2O〕 ; ? 檸檬酸鈣要易過濾和洗滌; ? 廢水中檸檬酸鈣沉淀要限制在最低程度; ? 盡可能減少洗糖水量,把檸檬酸鈣的溶損減少到允許范圍。 ?啟動(dòng)參數(shù):包括料液中和中和劑中的成分含量。 ?技術(shù)參數(shù):包括中和起始溫度、終止溫度、最終 pH等。 ?效果參數(shù):包括廢水中檸檬酸鈣含量等。 中和的原理是基于在一定溫度和 pH條件下四水檸檬酸鈣 〔 Ca3(C6H5O7)24H2O〕 在水中溶解度極小的特性, 用鈣鹽或鈣堿與溶液中的檸檬酸發(fā)生中和反應(yīng) ,產(chǎn)生四水檸檬酸鈣從溶液中沉淀析出,除去殘液得到檸檬酸鈣固體。 所用中和劑有 CaCO Ca(OH)2的漿乳,反 方程式為: 2C6H8O7?H2O+3CaCO3 Ca3(C6H5O7)24H2O +3CO2 +H2O 2C6H8O7?H2O+3Ca(OH)2 Ca3(C6H5O7)24H2O + 4H2O ? 濾液的質(zhì)量 ? pH的控制 ? 中和溫度 ? 其他陽離子的影響 ? 中和劑質(zhì)量的影響 ? 攪拌器作用 ?( 1) 濾液的質(zhì)量 ,它是關(guān)鍵中的關(guān)鍵問題。 帶有懸浮物和蛋白質(zhì)膠體物質(zhì)的濾液,緩沖性大,影響中和終點(diǎn)的控制,用碳酸鈣中和時(shí)產(chǎn)生泡沫多而不易消失, 這種雜質(zhì)影響檸檬酸鈣結(jié)晶,易吸附或包埋在檸檬酸鈣晶體顆粒內(nèi),生成的鈣鹽顆粒細(xì)小且粘稠,使濾速下降,洗水很難透過濾層,易炭化物難以洗凈,因而造成鈣鹽質(zhì)量差,洗水耗量高、損失多而工效低。 ?( 2) pH的控制 中和終點(diǎn) pH對(duì)檸檬酸鈣的質(zhì)量有決定性的影響, pH在偏酸性范圍時(shí),檸檬酸鈣的質(zhì)量比偏堿性條件下純的多,但溶解度也相應(yīng)增加, 在接近和達(dá)到堿性范圍時(shí),發(fā)酵醪中固有的可溶性有機(jī)雜質(zhì)(主要是蛋白質(zhì)和碳水化合物),會(huì)形成膠黏性物質(zhì)而析出,許多弱酸絡(luò)合物也會(huì)變成不溶性化合物,這些雜質(zhì)都會(huì)混入鈣鹽沉淀中。因而造成與因素( 1)中所述的同樣后果。 ? ( 3) 中和溫度 ? 從熱水中沉淀或析出的檸檬酸鈣的溶解度約是干燥的四水檸檬酸鈣的兩倍,這是因?yàn)椋枰后w達(dá)到過飽和之后,才能析出檸檬酸鈣固體顆粒。 ? 檸檬酸鈣沉淀速度隨溫度的提高而加快, 80℃ 以上不再增加,其沉淀率在 50℃ 時(shí),已近極限。 ? 溫度對(duì)中和的影響與 pH同樣重要,在操作時(shí)要考慮到“中和放熱反應(yīng)”因素,控制適當(dāng)溫度,使四水檸檬酸鈣成定型結(jié)晶,以較大顆粒析出,以利生產(chǎn)。 ? ( 4) 其他陽離子的影響 ? 發(fā)酵醪中有較多的金屬陽離子,他們來自于原料、水和中和劑,也都 和檸檬酸形成可溶性很大的鹽類 ,在分離檸檬酸鈣的時(shí)候,隨廢水而排走,使收率下降,同時(shí)由于這些離子的存在也增大了檸檬酸鈣的溶解度。 ? 在中和石灰乳中加一定量的石膏,可解決生產(chǎn)中的可溶性檸檬酸鹽的流損問題。 其原理是 加入的硫酸鈣中鈣離子與檸檬酸形成鈣鹽沉淀,其他陽離子形成硫酸鹽隨廢水排走。 ? ( 5) 中和劑質(zhì)量的影響 ? 對(duì)中和劑質(zhì)量的要求, 主要是純度高,氧化鎂、二氧化硅、三氧化物含量要低。 ? 這些雜質(zhì)除和檸檬酸反應(yīng)生成可溶性檸檬酸鹽而流損外,三氧化物在石灰消化時(shí)或中和過頭偏堿性時(shí),生成大分子氫氧化物膠體,易與檸檬酸反應(yīng)生成絡(luò)合物。二氧化硅在檸檬酸生產(chǎn)過程中生成硅酸鹽,使蒸發(fā)器結(jié)垢,或成膠狀硅酸堵塞管道。 ?( 6)攪拌器作用 攪拌器作用是 使中和劑和檸檬酸溶液迅速混合均勻,反應(yīng)完全而又不破壞檸檬酸鈣的晶形 。 剪切力過大的攪拌器,激烈的長時(shí)間攪拌,會(huì)將松軟的檸檬酸鈣棒狀結(jié)晶打斷,而形成細(xì)小的顆粒,使過濾困難,濾餅含水量高,帶進(jìn)的雜質(zhì)也相應(yīng)增加。 ? 中和劑漿乳 CaCO3屬中等堿性鹽,故可以干法中和也可以濕法中和; Ca(OH)2屬中等強(qiáng)度的堿,只能用濕法中和。干法中和易中和過頭或局部過堿。 ? 未除草酸的濾液,中和時(shí)生成的草酸鈣混入檸檬酸鈣中,因其顆粒很細(xì),易堵塞過濾介質(zhì)孔道,影響濾速和洗糖。 ? 發(fā)酵醪中有機(jī)雜質(zhì)的殘留量,與檸檬酸鈣中的易碳化物( RCS)成正比關(guān)系。檸檬酸鈣中的 RCS值,受中和溫度、反應(yīng)時(shí)間等的影響。 前工段來發(fā)酵過濾液 3 CAM含量、 RCS、懸浮物、透明度、一價(jià)陽離子 后工段來母液 3 CAM含量、 RCS 、 SO4Cl 經(jīng)中和桶加料 3 CAM含量、 RCS、一價(jià)陽離子 中和劑漿 1 MgO、濃度、鹽酸中不溶物 過濾前中和漿料 每批料 溫度、 pH、濃度( g/dL) 檸檬酸鈣濾餅 6 厚度、 RCS、含水量 排出廢水 3 CAM含量、懸浮物含量 項(xiàng) 目 檢測頻次 /(次 /d) 檢驗(yàn)項(xiàng)目 (四) 酸 解 ? 把檸檬酸鈣完全分解為檸檬酸和石膏 ? 石膏渣中的檸檬酸含量減少到允許程度 ? 盡可能提高酸解液中檸檬酸含量 ? 控制酸解液中的 SO42在適當(dāng)范圍之內(nèi) ? 酸解液中的石膏微粒要降低到最低限度 ?啟動(dòng)參數(shù): 檸檬酸鈣含雜質(zhì)的量、硫酸的純度等; ?技術(shù)參數(shù): 酸解開始溫度、過濾真空度等; ?效果參數(shù): 酸解液含 CAM、 SO42 、 Cl等,石膏含 CAM、檸檬酸鈣等。 酸解是利用 檸檬酸鈣在酸性條件下 ,其解離常數(shù)隨 H+濃度的增高而增大的特性,在強(qiáng)酸(硫酸)存在的溶液中產(chǎn)生復(fù)分解反應(yīng),生成難溶于水的石膏( CaSO4)沉淀,而將弱酸(檸檬酸)游離出來, 溶存于溶液中。其反應(yīng)方程式如下 , Ca3(C6H5O7)24H2O+3H2SO4+4H2O 2C6H8O7H 2O+3CaSO42H2O 反應(yīng)產(chǎn)物中有硫酸鈣沉淀,屬不可逆反應(yīng),因此可以達(dá)到完全反應(yīng)。 ? 溫度 溫度與反應(yīng)速度成正比,酸解是放熱反應(yīng),加之濃硫酸稀釋是要放出大量熱量,故放熱速度加快。 為使反應(yīng)均衡完全,
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