有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的研究和描述(文件)
【正文】 ( C H3)3C H+l i g h t , 2 50C+ + 2 H C l6 4 %3 6 % 10H : 20H : 30H = 1 : 3 . 5 : 5B r o m i n a t i o n （ 溴 代 ） ：2 C H3C H2C H3+l i g h t , 1 2 70C+ + 2 H B r3 %9 7 %2 ( C H3)3C H+l i g h t , 1 2 70C+ + 2 H B rl i t t l e 9 9 % 10H : 20H : 30H = 1 : 8 2 : 1 6 0 0有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 有關(guān)烷烴氯代反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí) 有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 1. 反應(yīng)活性 — 直接與反應(yīng)的活化能有關(guān) —— the greater the Ea , the lower the reactivity 自由基反應(yīng)的關(guān)鍵步驟在于鏈增長(zhǎng) 有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 2. 反應(yīng)選擇性 — 由反應(yīng)活性的不同引起 化學(xué)選擇性 — 同一分子內(nèi)的不同官能團(tuán)在不同的條件下發(fā)生反應(yīng)的不同 區(qū)域選擇性 — 同一分子內(nèi)的不同部位的同類官能團(tuán)的選擇 （ eg. 10H， 20H， 30H） 立體選擇性 — 反應(yīng)后產(chǎn)生不同立體構(gòu)型 有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 ?不同試劑活性與選擇性的比較 烷烴鹵代反應(yīng)中的鹵素反應(yīng)活性： Cl Br C h l o r i n a t i o n （ 氯 代 ） : 1 0 H : 2 0 H : 3 0 H = 1 : 3 . 5 : 5B r o m i n a t i o n （ 溴 代 ） ： 1 0 H : 2 0 H : 3 0 H = 1 : 8 2 : 1 6 0 0為什么反應(yīng)活性高的反應(yīng)，選擇性較低？ 但是選擇性： Br Cl 有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 ? Explanation C H 3 C H 2 C H 3 C l C H 3 C H 2 C H 2 + H C l+C H 3 C H 2 C H 3 + C l C H 3 C H C H 3 + H C lC H 3 C H 2 C H 3 + B r C H 3 C H 3 C H 2 + H B rC H 3 C H 2 C H 3 + B r C H 3 C H C H 3 + H B rΔH?1=－ 432－ (－ 423)=－ 9kJmol1 有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性 ? Explanation ?反應(yīng)活性 高 的較 早 到達(dá)過(guò)渡態(tài)，兩個(gè)反應(yīng)過(guò)渡態(tài)活化能相差較 小 ，因此選擇性較 小 ； ?反應(yīng)活性 低 的較 晚 到達(dá)過(guò)渡態(tài)，兩個(gè)反應(yīng)過(guò)渡態(tài)活化能相差較 大 ，因此選擇性較 大 。 有機(jī)反應(yīng)機(jī)制的研究方法 1. 動(dòng)力學(xué)研究方 法 — 測(cè)定反應(yīng)物的濃度對(duì)速率的影響 — 測(cè)定抑制劑的濃度對(duì)速率的影響 — 確定反應(yīng)級(jí)數(shù) 不足 — 多步驟反應(yīng)，較復(fù)雜，難測(cè)。通過(guò)分子形象的確立，可以推測(cè)鍵的形成和斷裂的方向，分子的空間穩(wěn)定性以及動(dòng)態(tài)變化的可能性。也可測(cè)速度。 ) 2 溴 戊 烷+?hH 3 C H 2 C HC H ( C H 3 ) 2C H 3B r 2 H3 C H 2 CC H 3C H ( C H 3 ) 2B r + B rC H 3C H ( C H 3 ) 2C H 2 C H 3h υ有機(jī)反應(yīng)的立體化學(xué) ? 以自由基反應(yīng)為例： ? —— 如果是反應(yīng)中心鄰近碳是一個(gè)手性碳，則表現(xiàn)出一定的立體選擇性特征 H C lC H 2C H 3C H 3( S ) 2 氯 丁 烷+ B r 2 H B r原 有 手性 中 心 新 形 成手 性 中 心S ?hC H 3H C lC H 3H B rSR+C lC H 3HC H 2C H 3B rB r B r B rC lC H 3HC H 3H C lC H 3H B rB rHC H3AC lC H 3HHH 3 CS SRⅡC lH C H 3C H 3H
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1