2熱力學(xué)第二定律(文件)
【正文】 18分析：S2 ＝ S1理想氣體 絕熱可逆 關(guān)鍵：T2 ， S2 或 S1已知：19T2＝ 207K 求 T ，絕熱可逆已知：絕熱可逆過程20ΔGm=ΔHm－ Δ(T S) = ΔHm－ (T2S2－ T1S1) = ?1371?(207?273) ＝ 6449 要求掌握恒溫過程 ΔGm=ΔHm－ T35 熱力學(xué)基本方程式3031：將熱力學(xué)第一定律 dU＝ δQ＋ δW 應(yīng)用于 W’ ＝ 0的可逆過程 dU ＝ TdS－ P但是得到的公式，應(yīng)用卻不受可逆條件的限制，對(duì)不可逆過程也成立。dV 對(duì)可逆過程成立，對(duì)不可逆過程也成立 但只有在可逆過程中， TdS－ PdS +VdP 固體和液體dG＝－ SdV 37 167。一般采用近似處理4546474. 三相平衡系統(tǒng)中三相平衡共存，稱為三相平衡；B(α) B(β)B(γ)48可由可測(cè)定的 △ vapHm和 △ fusHm 求出無法測(cè)定的 △ subHm 固體直接變?yōu)闅怏w△ subHm ＝ △ fusHm ＋ △ vapHm固體先變?yōu)橐后w 液體再變?yōu)闅怏w49系統(tǒng)中三相平衡共存，可分解為兩個(gè)獨(dú)立的相平衡條件 Bα←→B β Bα←→B γ B(α) B(β)B(γ)若無氣體，則可寫出兩個(gè)獨(dú)立的 Clapeyron方程方程組的解 (T,P)即為三相平衡時(shí)的溫度與壓力 求三相平衡時(shí)的 T、 P 50若有一相為氣體，則可寫出兩個(gè)獨(dú)立 C－ C方程， 解出（ T， P）T＝ ，P＝ 610Pa 純物質(zhì)達(dá)到特定三相平衡的 T、 P是唯一的，確定的 原因要由相律來回答51。ΔS 兩相平衡時(shí)，為可逆相變 純物質(zhì)兩相要平衡，則要求： 物質(zhì)在兩相中的 Gibbs 自由能相等 單組分兩相平衡 ：3940（ α相的摩爾熵，摩爾體積） 因?yàn)槭瞧胶庀嘧? 41 表示了純物質(zhì)兩相平衡狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)， 平衡壓力和溫度的變化必須要滿足的條件 ；若溫度 T和壓力 P的變化不滿足上述方程，相平衡的條件就會(huì)被破壞，就不可能兩相平衡共存，有一相會(huì)消失。dP應(yīng)用實(shí)例：36∵ dU＝ T② 無相變，無反應(yīng)的簡(jiǎn)單均相封閉體系 （ nB=常數(shù)）的過程。dV+VdV才代表系統(tǒng)所作的功。因此 dU＝ TdS ，δW ＝－ PdV （ 1） 上式是熱力學(xué)第一和第
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