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正文內(nèi)容

第十一章鹵素和氧族元素thehalogensandoxygenfamily(文件)

 

【正文】 HCl HBr HI 具有強(qiáng)烈刺激性氣味的無(wú)色氣體 在空氣易與水蒸氣結(jié)合形成白色酸霧 熔點(diǎn) /℃ 沸點(diǎn) /℃ 67 熔、沸點(diǎn)升高, 相對(duì)分子質(zhì)量 以色散力為主,分子間力 ,熔、沸點(diǎn) 分子極性 ,取向力 變形性 ,色散力 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 具有強(qiáng)烈刺激性氣味的無(wú)色氣體 在空氣易與水蒸氣結(jié)合形成白色酸霧 熔點(diǎn) /℃ 沸點(diǎn) /℃ 67 HF特殊 F原子小 ,電負(fù)性大 ,則 HF極性強(qiáng) , 分子間存在氫鍵 ,形成締合分子 (HF)n F F F H H H H H F F F 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 具有強(qiáng)烈刺激性氣味的無(wú)色氣體 在空氣易與水蒸氣結(jié)合形成白色酸霧 熔點(diǎn) /℃ 沸點(diǎn) /℃ 67 極性共價(jià)型分子,液態(tài)不導(dǎo)電 易溶于水 ,其水溶液稱為氫鹵酸 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 1123 鹵化氫和氫鹵酸 HF HCl HBr HI 水溶液 氫氟酸 氫氯酸 氫溴酸 氫碘酸 (鹽酸 ) 酸性 * 弱酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 酸性增強(qiáng) HF稀溶液是弱酸,濃度 5mol?L1時(shí)為強(qiáng)酸 ∵ 溶液中存在 HF H+ + F F + HF HF2 c(HF)增大 ,使 (2)為主要 ,導(dǎo)致 (1)向右移動(dòng) 。 (2)氟化物的溶解度有點(diǎn)反常 如 CaF2 CaCl2 CaBr2 CaI2 難溶 易溶 易溶 易溶 1124 鹵化物 CaX2 為離子型, ∵ F半徑小, CaF2晶格能大, ∴ 難溶 (1)除銀鹽 (AgF例外 )、 鉛鹽 、 亞汞鹽 、 亞 銅鹽難溶外 ,其它鹵化物易溶于水。 1125 氯的含氧酸及其鹽 ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B ClO4 ClO3 HClO2 HClO Cl2 Cl BrO3 HBrO Br2 Br E /V A H5IO6 IO3 HIO I2 I ClO4 ClO3 ClO2 ClO Cl2 Cl BrO4 BrO3 BrO Br2(l) Br HI3O62 IO3 IO I2(s) I 1125 氯的含氧酸及其鹽 E /V B (1)在 圖中 ,幾乎所有電對(duì)的電極電勢(shì)都有較大的正值 ,即在酸性介質(zhì)中 ,鹵素單質(zhì)及各種含氧酸都有較強(qiáng)的氧化性 ,還原產(chǎn)物一般為 X。Ca(OH)2H2O +H2O 40℃ 以下 CO2也 可從漂白粉中將 HClO置換出來(lái) Ca(ClO)2+CaCl2 (3)冷 、 稀溶液沒(méi)有氧化性 ,濃度 60% 與易燃物質(zhì)相遇,發(fā)生爆炸。mol1) 1314 1000 941 869 812 電負(fù)性 ( ) 以單質(zhì)存在。 ?p 放射性 元素 1131 氧族元素概述 Ⅵ A 氧 (O) 硫 (S) 硒 (Se) 碲 (Te) (Po) 原子序數(shù) 8 16 34 52 84 價(jià)層電子構(gòu)型 2s22p4 3s23p4 4s24p4 5s25p4 6s26p4 主要氧化數(shù) 2 、 0 2 、 0 、 +4 、 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 2 、 0 、 +2 、 +4 +6 原子半徑 /pm 66 104 117 137 153 離子 半徑 r(M6+)/pm 140 184 198 221 r(M2)/pm 29 42 56 67 I1/(kJ有斜方硫、單斜硫 等二十多種同素異形體 . 少量硒對(duì)人體新陳代謝起 調(diào)節(jié)作用,過(guò)量則有毒。 半衰期為 天。 常見(jiàn)的氧化數(shù)為 2 硫、硒、碲還可利用外層 d軌道形 成氧化數(shù)為 + + +6的化合物。 1132 氧氣和臭氧 1132 氧氣和臭氧 臭氧 保護(hù)層 存在于離地面 2040km的高空,是保護(hù)地 面生物免受太陽(yáng)強(qiáng)烈輻射的防御屏障??蓮牡饣浫芤褐惺沟馕龀?, O3 + 2I + 2H+ ?? I2 + O2↑+ H2O 臭氧的性質(zhì)和用途 1134 過(guò)氧化氫 1134 過(guò)氧化氫 (hydrogen peroxide) 分子結(jié)構(gòu) H2O2 1134 過(guò)氧化氫 物理性質(zhì) ,極性比水強(qiáng) ,氫鍵 ,沸點(diǎn) (150?C)比水高 常用的雙氧水為過(guò)氧化氫水溶液 濃度為 30%和 3% 1134 過(guò)氧化氫 化學(xué)性質(zhì) ,易分解 m 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) 加速分解因素 (1)微量雜質(zhì)或重金屬離子 (Fe3+、 Mn2+、 Cr3+、 Cu2+)及 MnO2等以及粗糙活性表面 2H2O2 2H2O + O2 MnO2 (2)在堿性介質(zhì)中分解較快 (3)光照可加速分解 (4)常溫下分解緩慢,加熱促使分 解加快, 153℃ 時(shí)發(fā)生爆炸反應(yīng)。 MnO4+5H2O2+6H+ → 2Mn2++ 5O2 +8H2O Cl2 + H2O2 → 2HCl + O 2 例 1134 過(guò)氧化氫 用 途 優(yōu)點(diǎn): ,不會(huì)引入雜質(zhì); 水和氧氣逸出。 Pt 催化 H2 + O2 H2O2 2乙基蒽醌 1134 過(guò)氧化氫 1135 硫化氫、硫化物和多硫化物 1135 硫化氫、硫化物和多硫化物 硫化氫 hydrogen sulfide : 實(shí)驗(yàn)室常用硫化亞鐵和稀鹽酸反應(yīng) FeS + 2H+ → Fe2+ + H2S 硫化氫 : (*)無(wú)色有腐蛋臭味的有毒氣體 ,有麻醉中樞神經(jīng)作用,吸入大量 H2S會(huì)造成昏迷甚至死亡。c (S2)= 1020 用調(diào)節(jié)溶液酸度,改變 c (S2) 進(jìn)行金屬離子的分離 K = 107 a(1) K = 1013 a(2) c2(H+)L1) 難溶于稀鹽酸 溶于 濃鹽酸 難溶于濃鹽酸 溶于濃硝酸 溶于王水 MnS CoS (肉 ) (黑 ) SnS Sb2S3 (褐 ) (橙 ) CuS As2S3 (黑 ) (淺黃 ) HgS (黑 ) ZnS NiS (白 ) (黑 ) SnS2 Sb2S5 (黃 ) (橙 ) Cu2S As2S5 (黑 ) (淺黃 ) Hg2S (黑 ) FeS(黑 ) PbS CdS (黑 ) (黃 ) Ag2S(黑 ) Bi2S3(暗棕 ) 酸式鹽 均易溶于水 堿金屬 、 NH4+、 Ba2+的硫化物 易溶于水 堿土金屬硫化物 (除 BeS難溶 ,BaS易溶 ) 微溶于水 硫化物 大多數(shù)難溶于水,并具有特征顏色 溶于 稀鹽酸 ( 3HgS + 2HNO3+12HCl→ 3H2[HgCl4]+3S +2NO +4H2O 此類硫化物 Ksp 1024 與稀 HCl反應(yīng) , 使 。c(S2)Ksp, MS溶解 。 空氣中允許的最大含量為 ?L1 含 H2S的工業(yè)尾氣和實(shí)驗(yàn)室廢氣 不允許直接放空 ,可通入 NaOH溶液 H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O 為存放和使用方便, 常以硫代乙酰胺代替 H2S CH3CSNH2 + 2H2O → CH3COO+ NH4+ + H2S 硫化氫 (*)無(wú)色有腐蛋臭味的有毒氣體 熔、沸點(diǎn)比水低 (*)還原性 完全干燥的 H2S穩(wěn)定 ,不與空氣中氧反應(yīng) (*)為極性分子,極性比水弱 H2S在空氣中燃燒 空氣充足 2H2S+3O2 → 2SO2 +2H2O 空氣不足 2H2S + O2 → 2S +2H2O (*)能溶于水,其水溶液叫氫硫酸 或硫化氫水 氫硫酸 HS H+ + S2 H2S H+ + HS 飽和溶液中, c(H2S)=H 2O + )加水稀釋至 1L A、 B、 C等體積混合,溶液顏色周期性變化 “無(wú)色 →藍(lán)黑色 →無(wú)色 →藍(lán)黑色 →??????” 1134 過(guò)氧化氫 演示 制 備 實(shí)驗(yàn)室: 冷的稀硫酸或稀鹽酸與過(guò)氧化鈉作用 Na2O2 + H2SO4 + 10H2O Na2SO4mol1 1134 過(guò)氧化氫 化學(xué)性質(zhì) ,易分解 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) m ?rH = kJ 1132 氧氣和臭氧 臭氧 的分子結(jié)構(gòu) 2s O 2p 2s O 2p sp2雜化 2s O 2p ? 鍵 4
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