紫外可見分光光度分析法(文件)
【正文】 此外還應將入射波長選定在待測物質(zhì)的最大吸收波長且吸收曲線較平坦處。 溶液中存在著離解、聚合、互變異構(gòu)、配合物的形成等化學平衡時。 請選擇內(nèi)容： 第一節(jié) 基本原理 第二節(jié) 紫外 可見分光光度計 第三節(jié) 顯色與測量條件的選擇 第四節(jié) 分光光度測定方法 第五節(jié) 有機合物紫外光譜解析 結(jié)束 。 ? 例： 鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： CrO42 ＋ 2H＋ = Cr2O72 ＋ H2O 溶液中 CrO4 Cr2O72的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同。 當溶液濃度 c 10 － 2 mol/L 時，吸光質(zhì)點間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。 故朗伯 — 比耳定律只適用于稀溶液 。10 A總 ＝ lg（ Ｉ o總 /Ｉ t總 ) ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ t1+Ｉ t2） ＝ lg(Io1+Ｉ o2)/(Ｉ o110ε1bc +Ｉ o210ε2bc ） 令： ε1ε2 ＝ ?? ； 設： Ｉ o1 ＝ Ｉ o2 A總 ＝ lg(2Io1)/Ｉ t1(1＋ 10 ?εbc ） ＝ A 1 + lg2 lg(1＋ 10 ?εbc ) 討論 : 因?qū)嶋H上只能測總吸光度 A總 ，并不能分別測得A1和 A2， 故： 討論 : A總 =A1 + lg2 lg(1＋ 10－ ?εbc ) ?(1) ?? = 0； 即： ? 1= ? 2 = ? 則： A總 ＝ lg（ Ｉ o/Ｉ t）＝ ? bc ?(2) ?? ≠0 若 ?? 0 ； 即 ? 2 ? 1 ； － ?? bc0, lg(1＋ 10 ?? bc )值隨 c值增大而增大，則標準曲線偏離直線向 c 軸彎曲，即負偏離；反之，則向 A軸彎曲，即正偏離。 分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄光帶。 — 比耳定律的原因 標準曲線法測定未知溶液的濃度時，發(fā)現(xiàn)：標準曲線常發(fā)生彎曲（尤其當溶液濃度較高時），這種現(xiàn)象稱為對朗伯 — 比耳定律的偏離。 εmax表明了該 吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力 ，也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達到的最大靈敏度。cm1） 相當于濃度為 1 g/L、 液層厚度為 1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。g－１ L－１ ； ε： 摩爾吸光系數(shù) ， 單位 L ? 例： Fe3＋ 與 SCN－ 形成血紅色配合物，在 490nm處有強吸收峰。 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜 ? 當吸收紫外可見輻射后，分子中原定域在金屬 M軌道上電荷的轉(zhuǎn)移到配位體 L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，這種躍遷稱為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜。 ⑵金屬離子微擾的配位體內(nèi)電子躍遷 金屬離子的微擾，將引起配位體吸收波長和強度的變化。 紅移與 藍移 有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL λ max和吸收強度發(fā)生變化 : λ max向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍移 (或紫移 )。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團。丙酮 n →π ＊ 躍遷的 λ為 275nm εmax
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