紫外可見分光光度分析法-文庫吧資料
2025-05-06 05:03本頁面
【正文】 A＝ lg（ I0/It)= a b c c： 溶液的濃度 ， 單位 gL－１ ； ε： 摩爾吸光系數(shù) ， 單位 L A∝ b （動畫 1） （動畫 2） ? 1852年比耳 (Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物濃度之間也具有類似的關(guān)系。 ? 例： Fe3＋ 與 SCN－ 形成血紅色配合物，在 490nm處有強吸收峰。 ? 電荷轉(zhuǎn)移躍遷在躍遷選律上屬于允許躍遷，其摩爾吸光系數(shù)一般都較大 (10 4左右 )，適宜于微量金屬的檢出和測定。 電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜 ? 當(dāng)吸收紫外可見輻射后，分子中原定域在金屬 M軌道上電荷的轉(zhuǎn)移到配位體 L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，這種躍遷稱為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜。若共價鍵和配位鍵結(jié)合，則變化非常明顯。 ⑵金屬離子微擾的配位體內(nèi)電子躍遷 金屬離子的微擾，將引起配位體吸收波長和強度的變化。 — 可見吸收光譜 金屬離子與配位體反應(yīng)生成配合物的顏色一般不同于游離金屬離子 (水合離子 )和配位體本身的顏色。 紅移與 藍(lán)移 有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL λ max和吸收強度發(fā)生變化 : λ max向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍(lán)移 (或紫移 )。簡單的生色團由雙鍵或叁鍵體系組成， 如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基 — N＝ N— 、乙炔基、腈基 — C三 N等 。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團。cm 1（ 溶劑環(huán)己烷 )。丙酮 n →π ＊ 躍遷的 λ為 275nm εmax為 22 Lcm1， 吸收譜帶強度較弱。 這類躍遷在躍遷選律上屬于禁阻躍遷，摩爾吸光系數(shù)一般為 10～ 100 Lcm－ 1。如：乙烯 π→ π*躍遷的 λ為 162 nm， εmax為 : 1 104 Lcm－ 1以上，屬于強吸收。 ? ⑶ π→ π ＊ 躍遷 所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，摩爾吸光系數(shù) εmax一般在 104L含非鍵電子的飽和烴衍生物 (含 N、 O、 S和鹵素等雜原子 )均呈現(xiàn) n →σ *躍遷。 ?⑵ n→ σ ＊ 躍遷 所需能量較大。飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū) (吸收波長λ200nm， 只能被真空紫外分光光度計檢測到 )。 外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài) (反鍵軌道 )躍遷。 分子軌道理論 ： 一個成鍵軌道必定有一個相應(yīng)的反鍵軌道。 不同物質(zhì)的 λmax有時可能相同，但 εmax不一定相同 ； ? （ 6）吸收譜帶強度與該物質(zhì)分子吸收的光子數(shù)成正比，定量分析的依據(jù)。 ? （ 5） 吸收譜帶強度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關(guān)，也提供分子結(jié)構(gòu)的信息。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜； ?（ 2）振動能級的能量差 Δ Ev約為： ～１ eV， 躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動光譜； ?（ 3）電子能級的能量差 Δ Ee較大 1～ 20eV。即電子光譜中總包含有振動能級和轉(zhuǎn)動能級間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。 — 可見分子吸收光譜與電子躍遷 ? 物質(zhì)分子內(nèi)部三種運動形式： （ 1）電子相對于原子核的運動 （ 2）原子核在其平衡位置附近的相對振動 （ 3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動 ? 分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級
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