【正文】 l h e p t a 2 , 5 d i e n e( Z ) 2 , 3 二 甲 基 4 氯 3 己 烯C l( Z ) 4 c h l o r o 2 , 3 d i m e t h y l h e x 3 e n e38 C CC H 3C H 3C lHZ/E命名法： (Z)2氯 2丁烯 (Z)2chloro2butene 順?lè)疵ǎ悍?2氯 2丁烯 trans2chloro2butene 39 Nomenclature of alkene and alkyne Methane Ethane Ethene Ethyne Propane Propene Propyne Butane Butene Butyne Pentane Pentene Pentyne Hexane Hexene Hexyne Heptane Heptene Heptyne Octane Octene Octyne Nonane Nonene Nonyne Decane Decene Decyne 40 （ 1） 確定主鏈： 鏈的長(zhǎng)短 （長(zhǎng)的優(yōu)先）， 側(cè)鏈數(shù)目 （多的優(yōu)先 ), 側(cè)鏈位次大小 （小的優(yōu)先）， 各側(cè)鏈碳原子數(shù) （多的優(yōu)先）， 側(cè)分支的多少 （少的優(yōu)先）。 （ 3） 按名稱基本格式寫出全名。 根據(jù)最低系列原則 , 用第二行編號(hào)。 第一行取代基編號(hào) 4,5,6,7。藍(lán)色編號(hào)側(cè)鏈位次 3,4,6。側(cè)鏈的位次均為 3， 5， 7， 9， 11 側(cè)鏈碳原子數(shù)由小到大依次為： 1， 1， 1， 2， 8 1， 1， 1， 1， 9 多的優(yōu)先 2 編 號(hào)：第二行編號(hào)和第一行編號(hào)取代基位次等同 (均為 3,5,7,9,11)，此時(shí)用最低 系列原則無(wú)法確定選哪一種編號(hào)，則用下面方法確定編號(hào)。 兩根長(zhǎng)鏈均有兩個(gè)側(cè)鏈，位次均為 4,5，碳原子數(shù)均為 3,7。 2 編 號(hào)：黑字編號(hào)，取代基位置 4,5。 環(huán)上的取代基比較復(fù)雜時(shí) ， 應(yīng)將鏈作為母體 ， 將環(huán)作為取代基 ， 按鏈烷烴的命名原則和命名方法來(lái)命名 。 例如： 1,4二甲基 2乙基環(huán)己烷 2ethyl 1,4dimethylcyclohexane C H 2 C H 3C H 3H 3 C56 但由于環(huán)沒(méi)有端基 ， 有時(shí)會(huì)出現(xiàn)有幾種編號(hào)方式都符號(hào) 最低系列原則 的情況 。 中文 , 讓順序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小。將兩個(gè)環(huán)去掉螺原子后碳原子的數(shù)目，由小到大用阿拉伯?dāng)?shù)字寫在“螺”和“某 烷 ”中間的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開。 62 (1R,3S,4S,6S,7R)1,3,7三甲基 1乙基二螺 []十三烷 (1R,3S,4S,6S,7R)1ethyl1,3,7trimethyldispiro[]tridecane 螺數(shù) + 帶數(shù)字的方括號(hào) + 母體烴的名稱 HC H 3C H 3H 3 C C H 2 C H 3H螺 原 子1234567891 0 1 11 2 1 3注意連接！ 63 橋環(huán)化合物的命名 一 個(gè) 碳 橋1 c a r b o n b r i d g e二 個(gè) 碳 橋2 c a r b o n b r i d g e三 個(gè) 碳 橋3 c a r b o n b r i d g e橋 頭 碳b r i d g e h e a d c a r b o n s1二 環(huán) [ 3 . 2 . 1 ] 辛 烷b i c y c lo [ 3 . 2 . 1 ] o c t a n e2345678① 從第一個(gè)橋頭碳開始編號(hào)，先編最長(zhǎng)橋，然后到第二個(gè)橋頭碳，再沿次長(zhǎng)橋回到第一個(gè)橋頭碳，最后是最短橋。兩個(gè)環(huán)或多個(gè)環(huán)用的碳原子為橋頭碳原子 ,連接橋頭碳原子的鍵稱做橋 。分子中碳原子的排列方式相當(dāng)于金 剛石晶格中 的 部分碳原子 排列。容易結(jié)晶。它的衍生物可以用作 藥物 ，例如 1氨基金剛烷鹽酸鹽 和 1金剛烷基乙胺鹽酸鹽能防治由 A2病毒引起的流行性感冒。通常為 154 pm C CC CHHHHHH共軛效應(yīng) （ conjugated effect） ππ共軛 sp2 共軛效應(yīng) (conjugated effect) ，不飽和的化合物中 ,有三個(gè)或三個(gè)以上互相平行的 p軌道形成大 π鍵 ,這種體系稱為共軛體系 .共軛體系中 ,π電子云擴(kuò)展到整個(gè)體系的現(xiàn)象稱為電子離域或離域鍵 . 73 C H 2 C H C C Hππ共軛體系 C H 2 C H C NC H 2 = C H C H = Opπ共軛體系 C CHH HC l1 7 7 p m1 6 9 p mC lC l H 3 C C H 2H 2 C C H74 超共軛效應(yīng) （ hyperconjugation effect） σπ超共軛 σp 超共軛 σσ超共軛 HHHCHHCCH烷基上 C原子與極小的氫原子結(jié)合 ,由于電子云的屏蔽效力很小 ,所以這些電子比較容易與鄰近的 π電子 (或 p電子 )發(fā)生電子的離域作用 ,這種涉及到 σ軌道的離域作用的效應(yīng)叫超共軛效應(yīng)。 吸引電子的能力比氫原子弱的原子或原子團(tuán)具有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)（ OCH3)（正的誘導(dǎo)效應(yīng) +I ），用整個(gè)分子的電子云偏離取代基。 。 。在常溫下，這個(gè)能量完全可以由 分子熱運(yùn)動(dòng)的能量 提供。 86 ? 丁烷的構(gòu)象 : HHC H 3HHHHC H 3HHC H 3C H 3HHHC H 3HC H 3I 0o全重疊 II 60o順交叉式 III 120o部分重疊式 順疊 sp 順錯(cuò) sc 反錯(cuò) ac HHHC H 3HHHC H 3HHC H 3C H 3C H 3C H 3 HHHHIV 180o反交叉式 V 240o部分重疊式 VI 300o順交叉式 反疊 ap 反錯(cuò) ac 順錯(cuò) sc 87 II II I II VVV II1 8 . 8 K J / m o l3 . 8 K J / m o l1 4 . 6 K J / m o l0 6 0 1 2 01 8 0 2 4 0 2 7 0 3 6 0。 。因此，常溫下，兩種椅式構(gòu)象可以迅速轉(zhuǎn)換；溫度降低，翻轉(zhuǎn)速度降低。 重疊！ 94 4 5 k J / m o l2 3 k J / m o l3 0 k J / m o lEnergy (kJ/mol)c h a i rh a l f c h a i rt w i s t b o a tb o a tt w i s t b o a th a l f c h a i rc h a i r95 C H 3HHCHHH(ⅰ )式 5% (ⅱ )式 95% C C H 3C H 3C H 3 H CC H 3C H 3HC H 3% % 96 C H 3C H 3 C H 3H 3 C5 0 % 5 0 %C H 3C H 3C H 3C H 3優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 C ( C H 3 ) 3C H 3 C ( C H 3 ) 3C H 3優(yōu) 勢(shì) 構(gòu) 象97 ? Pay attention to cis and trans concept (describing the relatively position of the substituted groups) You must remember :the plane relates ring projection 98 其它環(huán)烷烴的構(gòu)象 部分重疊形成彎曲鍵 實(shí)驗(yàn)測(cè)得，環(huán)丙烷 CH鍵長(zhǎng)為 ， CC鍵長(zhǎng)為 ，∠ HCH為 115o， ∠ CCC為 104o，比正常鍵角小些。 ? 液相時(shí)分子通過(guò)分子間的吸引力（內(nèi)聚力）聚集在一起，氣相時(shí)則彼此分開。 ： 常見(jiàn)的分子間作用力 :范德華力和氫鍵 ： 分子間作用力是一種 靜電作 用，但比化學(xué)鍵弱得多 107 強(qiáng)度比較： 共價(jià)鍵：氫鍵：范德華力 約 100 ： 10 ： 1 化學(xué)鍵 分子間作用力 范德華力（又稱分子作用力）產(chǎn)生于 分子或原子之間的靜電相互作用（ 取向力、 色散力、誘導(dǎo)力）。 109 氫鍵 氫鍵的形成過(guò)程 在水分子中的 O— H中，共用電子對(duì)強(qiáng)烈的偏向氧原子，使得氫原子幾乎成為 “ 裸露 ” 的質(zhì)子，其顯正電性，它能與另一個(gè)水分子中氧原子的孤電子對(duì)產(chǎn)生 靜電作用 ，從而形成氫鍵。 113 X—H……M 氫鍵 過(guò)渡金屬作為受體的氫鍵由 Teller和 Bau于 1981年首次發(fā)現(xiàn)。 這些 π型氫鍵體系主要有 T型、平行型、堆積型等幾種形式 X—H……π 氫鍵：在一個(gè) X—H……π 氫鍵中， π鍵或離域π鍵體系作為質(zhì)子（ H+）的接受體。 誘導(dǎo)力： 極性分子偶極所產(chǎn)生的電場(chǎng)對(duì)非極性分子發(fā)生影響。 ? 內(nèi)聚力越大，沸點(diǎn)越高。 角張力 （ angle strain）或 拜爾張力： 因?yàn)檐壍离s化之后形成化學(xué)鍵使得最理想的結(jié)合方式遭到破壞而無(wú)形中增加了能量 。 92 Let’s see the ringflip of cyclohexane (chair chair) Pay attention to axial(vertical), equatorialbond(parallel)! 93 船式構(gòu)象 HHHHHHHHHHHH12 34561 8 0 p mC H 2C H 2HHHHH HHH12 345 6小于范德華半徑之和 根據(jù)計(jì)算，船式比椅式構(gòu)象能量高 30kJ/mol。 。 。溫度越高，旋轉(zhuǎn)速度越快，如果溫度降低，旋轉(zhuǎn)速度也降低。a 重 疊 式 構(gòu) 象 b 交 叉 式 構(gòu) 象乙烷各種構(gòu)象的能量曲線圖 扭轉(zhuǎn)角 各種構(gòu)象的位能與 扭轉(zhuǎn)角 的大小有關(guān) 交叉式構(gòu)象的位能？ 85 ? 從交叉式構(gòu)象通過(guò)碳碳單鍵旋轉(zhuǎn)到另一個(gè)交叉式構(gòu)象，分子必須克服 。 。 79 構(gòu)象的表示 方式 : HHHHHHHHHHHHC CH HH HHH重 疊 式 透視式 楔形式 紐縵式 （ Newman projection） 交 叉 式HHHH HHC CHHHHHHHHHHHH透視式 楔形式 紐縵式 80 81 82 C CH HH HH H0 . 1 5 4 n m1 0 9 . 3o0 . 2 2 9 n m0 . 1 1 n m氫原子的范德華半徑為 此距離小于兩個(gè)氫原子的范德華半徑之和（ ），兩個(gè)氫相互排斥作用最大，因此這種構(gòu)象的位能最高，穩(wěn)定性最差。 76 電子效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng) （ I） （ Inductive effect） 共軛效應(yīng) （ C） （ Conjugated effect） 超共軛效應(yīng) （ Hyperconjugat