化工熱力學 chap9 相平衡(文件)
【正文】 3 ???????K(3) 用 ε 表示 和計算出 下面我們求 ? ??fyi ??ddndndn ????? 12321321nn ? nn 2 ? 030 ?n由（ 102）式知 ： 的關系式 31 若 n=2mol， 則 n01=1/2mol n02=3/2mol ?? ?? ? ?021 1 211 ddnn ?21211 ??n? ??????21211y ?? ?? ? ?023 2 232 ddnn?23232 ??n? ?????? 21232y ?? ? ? ?00 33 ddnn ??3n ???? 23y n=2ε 32 （ 4） 將有關量代入 （ A） 式 ， 得 ? ?23ee21ee121232)1(212??????????????????????????????????????????????ee解一元二次方程得： ? ? ? ? 0122 2ee ????? ?? AAA5 8 ?e?將其整理，得 式中 A= 33 故平衡組成 平衡時的轉化率 ? ?1 4 5 8 5 8 1 ????y? ?4 3 6 8 5 8 2 ????y ???y%1001001101 ?????nnnnnx ee34 10. 3 工藝參數(shù)對化學平衡組成的影響 Hoff Eq tVan39。 這些氣體不參加反應 ， 但對平衡組成是有影響的 ， 有了惰性氣體就會降低反應物的濃度和分壓 。 42 原料中反應的摩爾數(shù)的摩爾數(shù)平衡時消耗了的反應物平衡轉化率 ?的摩爾數(shù)平衡時消耗了的反應物爾數(shù)平衡時轉化成產物的摩平衡產率 ?惰性氣體對平衡組成的影響，定量值可由式（ 1041）來表示。大家下去看 [例 109， P255] 46 三 . Duhem理論 他認為：對于任何封閉的反應系統(tǒng) ， 若任意兩個獨立的變量確定后 ， 該系統(tǒng)就處于平衡狀態(tài) 。 （ 2）在特定條件下可略去一些反應 （ A） 反應速度很慢，由動力學決定。 其他溫度下對應的 ε j也可以按同樣方法計算，其計算結果講義上也羅列成表，大家下去自看。 氣體用公式 一般用公式 iiaK ????ijijij aK????iif fK ????ijijij fK????1．平衡常數(shù)法（ ε 法） （ 1） 計算關系式 當反應達到平衡時，平衡組成的計算式為： 對簡單反應 或 復雜反應 50 當復雜反應為理想氣體時 ? ? ijpyK iiij ?????? ? ijpyK iiij ????? ? ijpyK iij ???據(jù)復雜反應系統(tǒng)的性質可分為下述 三種情況 ： 當復雜反應為非理想氣體時 當復雜反應為理想液體時 用一個例子來具體地討論復雜系統(tǒng)的平衡計算問題 51 求： Kj與 yi fG0?% ???onmo ln N % ???（ 2）應用舉例（ P259 例 1010） 分析：系統(tǒng)中有 C、 H O CO、 CO N H2O （ N=7） P= T， （對應 T下的標準自由焓） N0H2O=1mol n0空 = 52 （ 4） 進行平衡計算 OHOH 222 21 ??COOC ?? 22122 COOC ???解：對此題首先 （ 1）寫出所有可能的反應 （ 1） （ 2） （ 3） (2）選主要反應 略 （ 3）選獨立反應 r =Nm=74=3 53 （ A） 1? ?ca? ? ijPyK iij ???212121211221222???? pyyyPPPyPyKohOHOHOH（ C為固體） 高 T，低 P，可按理想氣體處理，理想氣體平衡常數(shù)計算式為： （ C） 212122pyyKoco ??223ocoyyK ?（ B） 54 據(jù) ?? iiji ddn ??12 ???HnnyH12???由初始組成對上式積分，得： 321 2122 ??? ????onny o321 2122??? ????112 ???OHn2??con32 ??con ?Nnny N2 ?21 212 ?? ???? ?innny OH112???nyCO2??ny CO32??55 欲求 ε i， 還需要求出 Kj值 ? ?ji fy ??? ?? ?? ?? ? 213211212112121??????????? PnK? ? 213212122212????????PK? ?32133 212
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