【正文】 注意 : ? 有關(guān)平衡常數(shù)法計(jì)算復(fù)雜反應(yīng)的平衡 ， 應(yīng)用于獨(dú)立的反應(yīng)方程個(gè)數(shù)不太多時(shí) 。 42 原料中反應(yīng)的摩爾數(shù)的摩爾數(shù)平衡時(shí)消耗了的反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率 ?的摩爾數(shù)平衡時(shí)消耗了的反應(yīng)物爾數(shù)平衡時(shí)轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物的摩平衡產(chǎn)率 ?惰性氣體對平衡組成的影響，定量值可由式（ 1041）來表示。 另一種由標(biāo)準(zhǔn)生成熱△ H0和標(biāo)準(zhǔn)熵△ S0計(jì)算。1 第八章 化學(xué)反應(yīng)平衡 2 一． 簡單反應(yīng) 對于單一反應(yīng) ， 就稱為簡單反應(yīng) ， 按通常的方式書寫為： A + B → M + L 對于這一反應(yīng)的計(jì)量式 ， 我們可以書寫成兩種形式 1． 化學(xué)計(jì)量式 Aa + Bb mM + lL 式中： A、 B、 M、 L— 物質(zhì)的分子式 a、 b、 m、 l— 化學(xué)計(jì)量系數(shù)，它們都是正數(shù)。 (1011) 18 要注意化學(xué)平衡中的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)與相平衡中所涉及的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不同 ， 標(biāo)準(zhǔn)態(tài) : 相平衡： 與系統(tǒng) T、 P相同時(shí)的純組分 化學(xué)平衡： 在系統(tǒng) T與固定壓力（ 1atm）下的純組分 將 （ 1011） 式代入 （ 1010） 式 ， 得 0)ln( 0 ?? ?? iii RTG ??0?ln0 ?? ?? iiii aRTG ??進(jìn)行整理： ∵ iiii iiii aaaaaaa ??????? ?ln... ...)?... .?l n(... ...?ln?ln?ln?ln 21 2121 ??????? ??（ 1013） ii???a00ii GG ??? ?令 K= 19 ∵ 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是固定壓力 1atm，△ G0=f（ T） 0ln0 ??? KRTG KRTG ln0 ???∴ 或 （ 1014） ∴ K=f （ T） （ 2） 平衡態(tài)處 △ G=0， 但 △ G0 不一定等于零 注意點(diǎn)： （ 1） △ G0僅是 T的函數(shù)， △ G=f（ T， P） 反應(yīng)體系 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下 20 (2) △ G0的計(jì)算 標(biāo)準(zhǔn)自由焓變化的計(jì)算，在物化上大家已經(jīng)學(xué)過 方法有 兩種 :一種是由標(biāo)準(zhǔn)生成自由焓計(jì)算 。 對 ν ＞ 0的反應(yīng)，使平衡轉(zhuǎn)化率上升。 ? 當(dāng)復(fù)雜反應(yīng)體系中獨(dú)立的反應(yīng)方程數(shù)很多時(shí) ， 直接來解多個(gè)方程就顯得非常復(fù)雜 ， 要用總自由焓極值法 . 將 Kj值代入（ A）、（ B）、（ C）三個(gè)式子中，三個(gè)方程，三個(gè)未知數(shù)，解這三個(gè)方程，就可以解出三個(gè)反應(yīng)進(jìn)度 ε j。 ?? pyf KKK ? ???? pK fy KK1. 對Ｋ的影響 ∵ 或 39 在 T不變下 ， 對 P求導(dǎo) ， 得 ： fy PK K???? ? P KP PKPKdpdpKPK yffTy f ?????? ??????????????????????????? ???? 1２ .對平衡組成的影響 對理想氣體： 式中： TeTeyTy KK ????????????????????????????????pp??? ??????? ?????????? ??????????????????? ????????????????????????????????yeyyeyTyeTyTedKdPKKPKKPKP?? i??∵ ∴ （ 1040） 40 所以化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量系數(shù)決定著反應(yīng)進(jìn)行的方向，由此得到下述結(jié)論： PKyyedKd? ＞ 0 由于 ＞ 0 即 p↑ ， ε e↓ （ 體積增加的反應(yīng) ） T)p( ?? e??若 ν ＞ 0 ＜ 0 ?若 ν ＜ 0 T)p( ?? e? ＞ 0 即 p↑ ， ε e↑ （體積減少的反應(yīng)） 41 三 . 惰性氣體的影響 在工業(yè)反應(yīng)裝置中原料氣體內(nèi)常?；煊胁粎⒓臃磻?yīng)的惰性氣體 ， 如在合成氨的原料氣中常用甲烷氣體 。 13 解：對式（ 1） 143213111 ?ddndndndn ??????對式（ 2） 254211421 ?ddndndndn ?????? n1=3ε1ε2 ?? ? ???21 10 213 01?? ?? dddnn21211 2273?????????y n2=4ε12ε2 ?? ? ??? 220 24 0 12 2?? ?? dddnn21212 22724?????????yn3=ε1 10 033 1? ??n ddn ? ?2113 227 ??????y n4=3ε1+4ε2 ?? ? ?? 24 1 0 20 0 14 43 ?? ?? dddnn21214 22743????????y?? ? 25 0 20 5 ? ?ddnn2125 227 ??????yn5=ε 2 21 227 ?? ????? inn14 三． 多相體系 對于多相體系，要考慮到相同組分在不同相中所占有的摩爾量，對于多相復(fù)雜反應(yīng)體系，反應(yīng)進(jìn)度表示式為： jji ddn ????? ??ji, — 相 ?pTdG ,)(pTdG ,)(pTdG ,)(