化工安全技術(shù)第四章職業(yè)衛(wèi)生(文件)
【正文】 易溶于水，常以氣溶膠狀態(tài)存在于廠房空氣中。 1984年底直接致死： 間接致死： 55萬人 永久殘廢： 20多萬人 20世紀最嚴重工業(yè)災(zāi)難 印度博帕爾農(nóng)藥廠異氰酸甲酯 (MIC)毒氣泄漏事故 ?儲存 MIC的儲罐被水和其他雜質(zhì)污染，產(chǎn)生放熱化學(xué)反應(yīng)，將 MIC 加熱超過其沸點； ?冷凍裝置沒有啟動（降低溫度，重新液化 MIC）； ?MIC蒸氣通過卸壓系統(tǒng)，進入到氣體洗滌塔和火炬系統(tǒng)，但這兩個安全裝置并沒有工作，使 MIC蒸氣直接排放至大氣； ?沒有先進且可靠的毒氣泄漏監(jiān)測裝置。 異氰酸甲酯 (MIC)： 劇毒品， 職業(yè)性接觸危害程度 Ⅰ 級 (極度危害 )。 如用二氧化碳代替光氣生產(chǎn)碳酸二甲酯 ，生產(chǎn)線性烷基苯固體酸催化劑替代了氫氟酸催化劑。 隔離操作和自動控制 隔離操作是把操作人員與生產(chǎn)設(shè)備隔離開來，使操作人員免受散逸出來的毒物的危害。 通風排毒 1）局部通風 局部通風是指毒物比較集中，或工作人員經(jīng)?；顒拥木植康貐^(qū)的通風。 (2)局部送風 對于工人集中的操作室或控制室等，可進行隔離并采用局部送風的方法，使工作場所的溫度、濕度、清潔度等局部空氣環(huán)境條件合于衛(wèi)生要求。 不適用于： 產(chǎn)生粉塵、煙塵、煙霧的場所。這時室內(nèi)處于正壓，室內(nèi)空氣通過門窗被壓出室外。 3）混合通風 混合通風是既有局部通風又有全面通風的通風方式。 燃燒凈化方法僅適用于可燃或在高溫下可分解的有害氣體或煙塵 。 （ 2）熱力燃燒 需要輔助燃料燃燒提供熱量，廢氣主要作為助燃氣體，燃燒溫度在 760～ 820℃ （ 3）催化燃燒 催化燃燒是用催化劑使廢氣中可燃組分在較低溫度下氧化分解的方法。 應(yīng)用燃燒凈化方法，要注意防火、防爆及防止回火，采取相應(yīng)的安全措施。 因此，冷凝凈化法常用作燃燒、吸附等凈化方法的前處理措施。 化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素 一、物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)對毒性的影響 二、物理性質(zhì)對毒性的影響 三、環(huán)境條件對毒性的影響 四、個體因素對毒性的影響 第四節(jié) 化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素 一、物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)對毒性的影響 化學(xué)結(jié)構(gòu)是物質(zhì)毒性的決定因素。 C原子數(shù)、毒性增加 如 環(huán)己烷 (C6H12)毒性＞ C6H14 環(huán)己烷 : ? 不飽和程度 —— 不飽和程度越高，毒性就越大。 ? 對稱性 和幾何異構(gòu) —— 對稱程度越高，毒性越大。 農(nóng)藥： C l C HC C l 3C l雙對氯苯基三氯乙烷 （ DDT） 反 1,2二氯環(huán)己烷 順 1,2二氯環(huán)己烷 ? 取代基團的影響 脂肪烴 —— 鹵素原子取代氫原子，毒性增加； 芳香烴 —— 氨基或硝基取代，毒性增加； 甲基、乙基取代毒性減弱。 二、物理性質(zhì)對毒性的影響 1．溶解性 溶于水或 水解 溶于脂肪和類脂質(zhì) 2．揮發(fā)性 3．分散度 三、環(huán)境條件對毒性的影響 1．濃度和接觸時間 2．環(huán)境溫度、濕度和勞動強度 3．多種毒物的聯(lián)合作用 四、個體因素對毒性的影響 The end 一起因清理廢棄青梅腌制池導(dǎo)致中毒事故的調(diào)查 環(huán)境與健康雜志 2022年 第 23卷 第 03期 作者 : 邊歸國 , 甘健彪 , 陳泓 , 林志斌 , 潘秋生 , 目的介紹一起因清理廢棄青梅腌制池導(dǎo)致的中毒死亡事件的調(diào)查處理情況 .方法2022年 5月 ,福建某地村民清理已廢棄達 6 a的 6座青梅腌制池 (池內(nèi)尚有部分青梅 ),當村民進入 3號池清理時 ,隨即昏迷 ,施救過程中 ,共有 22人中毒 ,6人因搶救無效死亡 ,有關(guān)部門連續(xù) 3 d對青梅腌制池現(xiàn)場的水和空氣進行監(jiān)測 ,并對腌制池中的廢水和沉積物進行針對性的處理 .結(jié)果事故發(fā)生 6 h后 ,青梅腌制池內(nèi)空氣中氰化氫濃度高達 156 mg/ 2天 ,青梅腌制池環(huán)境空氣中含有氰化氫、氰化甲烷 (乙腈 )、甲烷、二氧化碳等有機和無機污染物 ,其中 3個池環(huán)境空氣中氰化氫濃度均達到或超過 《 大氣綜合污染物排放標準 》 的限值 ().氰化甲烷顯著超出 《 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 》 的限值 (3 mg/m3).6個腌制池內(nèi)水的 pH值為 ～ ,氰化物濃度為 ～ mg/ 《 農(nóng)田灌溉水質(zhì)標準 》及 《 污水綜合排放標準 》 ,僅事故發(fā)生的第 2天 3號池監(jiān)測結(jié)果超標 .采用漂白粉和石灰處理底泥和廢水 ,氰化物得到有效凈化 .結(jié)論中毒主要原因是青梅核仁中含有氰甙 ,被分解后釋放出氰化物 ,加上甲烷和二氧化碳等窒息性氣體的協(xié)同作用 ,導(dǎo)致入池村民死亡 . 白果含有白果苷，可以分解出有毒的氰氫酸，多食易中毒。 ? 具有強酸根、氫氰酸根的化合物毒性較大。 例如， 1， 2二氯乙烷的毒性大于 I， 1二氯乙烷。 丙烯醛和 2丁烯醛對結(jié)膜的刺激性分別大于丙醛和丁醛。 碳鏈首尾相連成環(huán)，則毒性增加。 如用水從空氣中吸收氨，吸收后再用蒸餾的方法從溶液中回收溶質(zhì)。 冷凝凈化后，仍有冷卻溫度下飽和蒸氣壓濃度的有害蒸氣殘留在空氣中。 ? 廢氣需要預(yù)熱，反應(yīng)溫度較低，所需輔助燃料少；催化燃燒的燃燒產(chǎn)物與熱力燃燒完全相同。 （ 1）直接燃燒 對于可燃組分濃度較高的有害廢氣，可采用直接燃燒法。在冬季大量補入冷空氣，會使房間過冷，往往要采用一套空氣預(yù)熱的全面送風系統(tǒng)。 (3)全面送、排風 采用全面送風與全面排風相結(jié)合的通風系統(tǒng)。使含毒空氣排出，較清潔的空氣從外部補充進來，從而沖淡有毒氣體。 2）全面通風 全面通風是用大量新鮮空氣將作業(yè)場所的有毒氣體沖淡至符合衛(wèi)生要求的通風方式 , 又稱為稀釋通風。 (1)局部排風 在車間內(nèi)工藝設(shè)備比較集中的區(qū)域，采用各種局部排氣罩或通風櫥將有害氣體罩起來排出去。 ② 將操作人員的操作處放置在隔離室內(nèi)，采用輸送新鮮空氣的方法，使室內(nèi)呈正壓狀態(tài)。 ? 設(shè)備的密閉化需要輔以管道化、機械化的投料和出料，才能使設(shè)備完全密閉。 安全措施： 改進反應(yīng)路線，使中間產(chǎn)物 MIC改變?yōu)槁燃姿狨ィ? COCl2+CH3NH2→CH 3NCO 重新設(shè)計工藝過程，減少中間產(chǎn)物 MIC的量，即使產(chǎn)出和消耗 MIC盡量平衡， MIC10kg； 建立完備的工藝參數(shù)安全監(jiān)測連鎖和泄漏監(jiān)測裝置； 執(zhí)行完備的安全檢查，保證氣體洗滌塔和火炬系統(tǒng)等正常運行。 45噸 MIC儲存在地下不銹鋼儲罐中。吸入較高含量的六價鉻化合物可導(dǎo)致鼻中隔黏膜潰瘍，鼻中隔軟骨部穿孔；并具有 致癌 并 誘發(fā)基因突變 的作用。氧化緩慢，耐腐蝕。 加
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