【正文】 =〔 Am+〕 n 〔 Bn－ 〕 m 溶度積在一定的溫度下為一常數(shù) AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl(aq) KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl)＝ 〔 Ag+ 〕 .〔 Cl 〕 KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+ ).{Ceq(F)}2=〔 Ca2+ 〕 .〔 F 〕 2 KSPMg(OH)2 =Ceq(Mg2+ ).{Ceq(OH)}2=〔 Mg2+ 〕 .〔 OH 〕 2 (2)溶解度 S(－ 3。 對同一種類型的沉淀 , 溶度積 Ksp越大 , 溶解度 S越大 。 107moldm3 Ｂ .2 1015moldm3 Ｃ .1 105moldm3 Ｄ .2 105moldm3 109， 如果要使 Ca2+濃度為 ， 所需要草酸根離子的濃度為 ___________。L1，向該溶液逐滴加入 例題 : 35． 同離子效應使 ____________。 元素的數(shù)目 ＝相應能級組所能容納的最多電子數(shù) 周期 能級組 元素數(shù)目 1 2 3 4 5 6 7 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10…… …… 2 8 8 18 18 32 未完成 知道元素在周期表中的位置 （ 哪一周期 、 哪一族 ） 就可寫出原子的電子分布式和外層電子分布式 ， 反過來也一樣 。 解：根據(jù) 34號元素外層電子分布式 4s24p4,得知該元素屬 p區(qū) 。 S區(qū) p區(qū) IVB族 ， 則此元素▁▁▁▁▁ 。 電離能 數(shù)值越大 ,原子越難失去電子 。 用于衡量單個原子獲得電子的難易程度 。 電負性越大 ， 元素的非金屬性越強；電負性越小 ， 元素的金屬性越強 。 以四周期為例： 例題 16． 下列氧化物中既可和稀 H2SO4溶液作用 ,又可和稀 NaOH溶液作用 ， 酸性最強的是 _________。 環(huán)境：系統(tǒng)之外與系統(tǒng)密切相關 ， 影響所能及的部分稱環(huán)境 。 液態(tài)：互溶的為一相；如：液態(tài)乙醇與水 不互溶的為二相或多相；如：甲苯與水 固態(tài)：幾種固體就有幾相 。 2． 化學反應方程式寫法及計算 (1)化學反應方程式的寫法：把參加化學反應的反應物的分子式或離子式寫在左邊 ,生成物的分子式或離子式寫在右邊 ,根據(jù)反應物和產(chǎn)物原子總數(shù)和電荷總數(shù)均相等的原則 配平反應方程式 。 ④ 標明反應熱： q0:放熱 ,q0:吸熱 ， 單位： kJmol－ 1 例 :C(s)+O2(g)=CO2(g)。 若反應在等壓條件下 ， 可用反應的 標準摩爾焓變 △ Hm表示反應熱效應 。 反應 （ 2） 則 △ H m3 = △ H m1 177。 3反應（ 2） 則 △ H m3 = 2△ H m1 177。如， CO2(g) = C(s)+O2(g)。 （ 2） 標準狀態(tài) ：反應中的各物質(zhì)均處于標準條件下稱該反應處于標準狀態(tài)。 單位 kJmol－ 1 可查表得 。Hg(l)。 . 72． 在標準壓力和 CO(g)和 H2O(g)的標準摩爾生成焓分別 為 ， 則生產(chǎn)水煤氣反應的 C(S)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)的標準摩爾焓變?yōu)? ____KJmol1 B.+ D.+ ， 符合物質(zhì)標準摩爾生成焓定義的是（ D ） 。mol1根據(jù)以上熱化學方程式 ， 計算下列反應的標準摩爾焓變 △ rH mθ =（ ） kJ （ 2） 熱力學第三定律 :在絕對零度時 ,一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值為零 ,S(0K)=0. (3)物質(zhì)的標準摩爾熵：單位物質(zhì)量的純物質(zhì)在標準狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標準摩爾熵 ， 以 Sθm表示 。 即 Δ rSmθ (T)≈ ΔrSmθ() (6) 吉布斯函數(shù) G=H – TS ,是狀態(tài)函數(shù) 吉布斯函數(shù)變 Δ G =Δ H – TΔ S （ 6） 反應方向 (自發(fā)性 )的判斷： Δ G＜ 0 反應正向自發(fā) Δ G =0 平衡狀態(tài) Δ G ＞ 0 反應正向非自發(fā)，逆向自發(fā) 。Ｄ ． 低溫下自發(fā) ， 高溫下非自發(fā) ____________。 對于反應： aA + bB = gG + dD 例： N2+3H2 = 2NH3 dtBdcvB)(1???dtGdcgdtDdcdatBdcbatAdca)(1)(1)(1)(1 ?????????dtNHdcdtHdcdtNdc )(21)(31)( 322 ???????例題 2H2+O2→ 2H2O的反應速率可表示為（ D ） （ A） （ B） （ C） （ D） 全部正確 dtdC O )( 2?dtdC H2)( 2?dtdC OH2
。 Ａ . △ H０ ,△ S０ Ｂ . △ H０ ,△ S０ Ｃ . △ H０ ,△ S０ Ｄ . △ H０ ,△ S０ 三 ． 化學反應速率 1. 化學反應速率的表示 ν B:B物質(zhì)的化學計量數(shù)。 Ａ ． 任何溫度下均自發(fā) 。 即 S復雜分子 S簡單分子 (5)反應的標準摩爾熵變 Δ rSmθ aA +bB=gG +dD Δ rSmθ () ＝ ｛ gSmθ(G,)+dSmθ(D,) ｝ ｛ aSmθ (A,)+bSmθ(B,)｝ 。 C2H2（ g） +2H2（ g） ======C2H6（ g） (4) （ A） （ B） （ C） （ D） 答案 : (4)=1/2｛ (1)(2)｝ +2(3) △ rH4 =1/2(△ rH1 △ rH2 )+ 2△ rH3 二 .化學反應方向的判斷 （ 1） 熵：是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的 混亂度 (或無序度 ,自由度 )的量度 .符號為 S， 是狀態(tài)函數(shù) 。mol1 2C2H6（ g） +7O2（ g） =========4CO2（ g） +6H2O（ 2） △ rH mθ =3118kJ 單位： kJmol－ 1 反應的焓變基本不隨溫度而變。 △ fH mθ (單值 ， )=0 △ fH mθ (O2， g ， )=0 指定單質(zhì) 通常指標準壓力和該溫度下 最穩(wěn)定 的單質(zhì)。 (3)物質(zhì)的標準摩爾生成焓：在標準狀態(tài)下 由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)量 （ 1mol） 純物質(zhì) 時 反應的焓變 稱該物質(zhì)標準摩爾生成焓 。 Pθ=100kPa 溶液中水合離子或水合分子：指水合離子或水合分子的有效濃度為標準濃度 Cθ。 △ H =－ － 1 2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g)。 △ H m1=－ － 1 (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)。 ：在 恒容或恒壓 條件下 ， 化學反應的反應熱只與反應的始態(tài)和終態(tài)有關 ， 而與變化的途徑無關 。 △ u＝ q＋ w ⑴ 恒容過程：在恒容不作非體積功條件下： w=0, △ u＝ qV 即反應中子系統(tǒng)內(nèi)能的變化量 （ △ u） 在數(shù)值上等于等容熱效應 qV 。 nBbannnba ABA ?? ,::(4)熱化學反應方程式的書寫 : ① 標明溫度和壓力： T =,P＝ 100kPa 可省略 。 ⑶ 狀態(tài)：指描述系統(tǒng)的諸如壓力 P,體積 V， 溫度 T， 質(zhì)量 m和組成的各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn) 。 相與相之間具有明確的界面 。 熱化學：研究反應熱與其他能量變化的定量關系的學科 。 例 : _____________。 數(shù)值越小 ,原子越難獲得電子 。 (2) 元素的電子親合能 : 基態(tài)的氣態(tài)原子獲得一個電子形成－ 1價氣態(tài)離子時所放出的能量 。 X(氣 )－ e=X＋ (氣 )。 例題 : ______________。 解： 根據(jù)該元素在周期表中的位置可直接寫出該元素的外層電子分布式： 4s24p4（ 第 4周期第 6主族 ） 再根據(jù)外層電子分布式推出完整的電子分布式： 1s22s22p63s23p63d104s24p4 例 2. 已知锝的外層電子分布式 4d55s2,指出該元素在周期表中所屬的周期數(shù)和族數(shù) 。 NaCl溶液中 ， 其溶解度 ___________。 A、 AgBr和 Ag2CrO4 B、 AgBr和 AgCl C、 Ag2CrO4和 AgCl D、 Ag2CrO4和 AgBr ： 在 難溶電解質(zhì) 溶液中 ， 加入 與難溶電解質(zhì)具有 相同離子 的易溶電解質(zhì) ， 可使難溶電解質(zhì) 溶解度降低 ， 這種現(xiàn)象叫做同離子效應 。 QKSP 不飽和溶液 ， 無沉淀析出 Q=KSP 飽和溶液 QKSP 過飽和溶液 ， 有沉淀析出 注意 : 1) Q為 任意狀態(tài) 溶液離子濃度 如起始濃度 以計量系數(shù)為指數(shù)的乘積 . 2)若有幾種沉淀 ,先滿足 Q=KSP者 ,先沉淀 .同類型沉淀 KSP小者先沉淀 . 3)沉淀完全 (離子濃度 106) 不等于離子全部沉淀 . 例題 107. 在已經(jīng)產(chǎn)生了 AgCl沉淀的溶液中 ， 能使沉淀溶解的方法是 （ C ） A、 加入 HCl溶液 B、 加入 AgNO3溶液 C、 加入濃氨水 D、 加入 NaCl溶液 沉淀順序例題 PbI2的溶度積非常接近 ， 均為約 1 109， 下列敘述中正確的是 （ B ） 。 SPKS ?34SPKS ?例題 CaF2飽和溶液的濃度是 104moldm3,它的溶度 積是 ——————————————。 AB型沉淀： 如 AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等 。 pH值增大 Ｂ ． 溶液 pH值減小 Ｃ ． 醋酸解離常數(shù)增大Ｄ ． 醋酸解離常數(shù)減小 NH4Cl晶體 ， 會使 （ D ） 。 D、 mol. dm3的 00mol. dm3HCl等體積混合的溶液 . ： ___________。 3） 多元酸－酸式鹽；多元酸的兩種不同的酸式鹽 。 （ 2） 緩沖溶液：由 弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸 所組成的溶液 ， 能 抵抗外加少量強酸 、 強堿或稍加稀釋 而使本身溶液 pH值基本保持不變 ， 這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液 。 如 NaCl。 H2S(aq)=H＋ (aq)＋ HS－ (aq),Ka1= 10－ 8 HS－ (aq)= H＋ (aq)＋ S2－ (aq),Ka2= 10－ 12 Ka1＞＞ Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理 : CaKaHC .)( 1?? (1) 強堿弱酸鹽 的水解 : 水解生成弱酸和強堿 ,溶液呈 堿性 。 ， 則 α ∝(Ka) 1/2 ， 則 α ∝( 1/C)1/2 ， 則 Ka 變小 ， 則 Ka 亦增大 HCN中 ， 若有 ， 則HCN的解離常 數(shù)為 ____________。 ３．一元弱酸的解離： HAc(aq)=== H+(aq)+Ac－ (aq) 弱酸的解離常數(shù)： Ka大則酸性強 ,Ka只與溫度有關 ,而與濃度無關 ,在一定溫度下 ,為一常數(shù) . 若弱酸比較弱， Ka＜ 10－ 4則： 在一定的溫度下 , α 隨濃度 C而變 ,溶液稀釋時 ,濃度下降 , α 升高 ,但解離常數(shù)不變 . CaKaHC .)( ??CaKa??)()().(H A cCAcCHCKaeqeqeq ???%100?? 解離前溶質(zhì)的總量