涂料涂裝工藝第2章塑料(文件)
【正文】 C HO HC H 2 ] O CC H 3C H 3O C H 2 C H C H 2OnN a O H式中 n=0~19， 為 300~7000。 C H 2 C H2 C H C H 2OC H 2 C H C H 2OC H 2C HC H 2OC H 2C HC H 2ONNO C H 2 C H C H 2OC H 2C HC H 2OC H 2C HC H 2ON四縮水甘油甲基二苯胺環(huán)氧樹脂 三縮水甘油對氨基苯酚環(huán)氧樹脂 線性脂肪族環(huán)氧樹脂 特點： ?分子鏈中無苯環(huán)、無酯基，僅有脂肪鏈，環(huán)氧基與脂肪鏈相連。 （ 1）多元胺類固化劑 1 0 0 g g = ?? ?有 機 胺 的 相 對 分 子 質(zhì) 量每 樹 脂 所 需 要 胺 的 質(zhì) 量 （ ） 樹 脂 的 環(huán) 氧 值有 機 胺 的 活 潑 氫 數(shù)環(huán)氧值：每 100g樹脂中所含環(huán)氧基的克當量數(shù)。 用鄰苯二甲酸酐固化環(huán)氧當量為 190的雙酚 A環(huán)氧樹脂 100g，求需要酸酐的量？（ K取 ） 1 0 0 1 4 80 .8 5 6 6 .3 ( g )1 9 0 1? ? ? ?（ 3）其它固化劑 ?樹脂類固化劑：酚醛樹脂（ OH）、聚酰胺樹脂（ NH2） ?陰離子固化劑：叔胺類化合物（如 2甲基咪唑） ?陽離子固化劑：路易斯酸（如 AlCl BF3等） 不飽和聚酯（ UP）樹脂 聚酯：主鏈含有酯鍵的聚合物的總稱，由二元醇（多元醇）與二元酸（多元酸）縮聚而成。如船體、汽車外用部件、化工容器等。 ?半硬質(zhì)泡沫塑料： TDI（ MDI）與 3~4官能團聚醚多元醇聚合，發(fā)泡劑為水和物理發(fā)泡劑。 國外聚氨酯硬泡主要消費于 建筑業(yè) ,占硬泡消費量的 50%以上 。 ? 聚氨酯涂料：耐油、耐磨、耐老化、粘結(jié)性能好，作汽車用涂料； ?聚氨酯橡膠：大量用于航空、車輛上座椅、沙發(fā)； ?聚氨酯合成革：天然皮革的理想替代品； ?聚氨酯膠粘劑：主要為溶劑型，如鞋用膠、包裝行業(yè)復(fù)膜膠 聚氨酯的發(fā)展前景 突破技術(shù)壁壘：異氰酸酯的關(guān)鍵技術(shù)壟斷在巴斯夫、亨斯邁、拜耳等少數(shù)幾家大型跨國公司手中，而這些公司又通過收購、兼并、控股等方式，建立起大型聚氨酯跨國壟斷公司，牢牢掌握著世界聚氨酯原料市場； 發(fā)泡劑成為研究熱點：氫氟烴被禁用，歐洲和國內(nèi)大多采用環(huán)戊烷類產(chǎn)品（揮發(fā)性）； 發(fā)展趨勢：非溶劑型、水性 。目前 ,我國聚氨酯泡沫需求量已達到 35萬 ~40萬噸 /年 聚氨酯的應(yīng)用 具有優(yōu)良的彈性，模量介于橡膠與塑料之間； 耐油、耐磨、耐撕裂、耐輻射； 主要分為混煉型、澆注型、熱塑性 ? 聚氨酯彈性體 ?混煉型 PU彈性體：與天然橡膠混煉； ?澆注型 PU彈性體： 可澆注或灌注各種復(fù)雜模型的制品（造紙輥）；加容劑配成 PU溶液，用作涂料（家具和墻的內(nèi)外裝飾、體育場地板漆、跑道等），浸漬織物（人造皮）。 ?硬質(zhì)泡沫塑料： MDI與 3~8官能團聚醚多元醇聚合，發(fā)泡劑為水和物理發(fā)泡劑。 聚氨酯 熱塑性聚氨酯 熱固性聚氨酯 彈性體、涂料、膠粘劑、合成革等 OOCN H泡沫塑料 ( n + 1 ) H O O H + ( n + 2 ) O C N R N C OC O O C N HOR N HON HRO C N COO O CON H R N C O( ) nO C N N C O + H 2 N N H 2 O C N N H C H N N H C N HO ON C O聚氨酯的合成原料 ? 異氰酸酯（含 2個或 2個以上異氰酸基） 甲苯二異氰酸酯（ TDI）：主要用于軟質(zhì)泡沫塑料 二苯基甲烷二異氰酸酯（ MDI）：用于半硬質(zhì)、硬質(zhì)泡沫塑料及膠粘劑 多亞甲基對苯基多異氰酸酯（ PAPI）：熱固性硬質(zhì)泡沫塑料 ? 多元醇（構(gòu)成 PU的彈性部分） 聚醚多元醇： 多元醇、多元胺等與氧化烯烴開環(huán)聚合而成，粘度較低 聚酯多元醇：多元醇與多元酸酯化而得到 聚氨酯的合成原料 ? 催化劑 胺類：二乙烯二胺 錫類：二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫 ? 擴鏈劑（與異氰酸酯反應(yīng)生成聚合物中的硬段） 低分子量的二元胺：乙二醇、丙二醇、丁二醇等 低分子量的二元醇：一般為芳香族，如二苯基甲基二胺 反 應(yīng) 原 料 預(yù) 聚 體 P U 產(chǎn) 物擴 鏈 反 應(yīng)聚氨酯的應(yīng)用 主要產(chǎn)品：占 80%以上； 根據(jù)原料不同，分為聚醚型和聚酯型泡沫塑料； 根據(jù)制品性質(zhì)不同：分為軟質(zhì)、半硬質(zhì)、硬質(zhì)泡沫塑料 ? 聚氨酯泡沫塑料 ?軟質(zhì)泡沫塑料（海綿）： TDI與 2~3官能團聚醚多元醇聚合，發(fā)泡劑為水。 調(diào)節(jié)雙鍵密度，降低結(jié)晶性，增加與交聯(lián)單體St的相容性 不飽和二元酸：最常用為順丁烯二酸酐（順酐） 飽和二元酸：鄰苯二甲酸酐（苯酐） 通用不飽和聚酯中兩者是 1： 1投料 ? 二元醇 合成不飽和聚酯主要用二元醇 一元醇作分子鏈長控制劑，多元醇產(chǎn)生高分子量、高熔點的支化聚酯 最常用的二元醇是 1,2丙二醇，結(jié)晶傾向?。ú粚ΨQ甲基） 不飽和聚酯的固化 ? 交聯(lián)劑（烯類單體） 既是交聯(lián)劑，又是溶劑； 要求：高沸點、低粘度、能溶解樹脂，并能與樹脂共聚成均勻的共聚物 St為用量最大的一種交聯(lián)劑 ? 引發(fā)劑 一般為有機過氧化物 常用的： BPO、過氧化叔丁基、異丙苯過氧化氫等 一般是在引發(fā)劑作用下使不飽和聚酯與烯類交聯(lián)單體進行自由基聚合，生成不溶不熔的體型結(jié)構(gòu)。 環(huán)氧當量： 1克當量環(huán)氧基的樹脂的質(zhì)量， 340/2=170 環(huán)氧值為 A環(huán)氧樹脂，用乙二胺固化，求每 100g樹脂所需胺的量？ 100=環(huán) 氧 值環(huán) 氧 當 量60 0 . 4 6 ( g )4? ? ?（ 2）酸酐類固化劑 用酸酐固化的環(huán)氧樹脂其熱形變溫度較高，耐輻射和耐酸性均優(yōu)于胺類固化劑，但固化時間較長，固化溫度一般高于 150 ℃ 。 C H C HO C H C HOR 1 R 2R新型環(huán)氧樹脂 ? 提高耐熱性 合成多官能度環(huán)氧樹脂 在環(huán)氧骨架中引入萘環(huán) 與其他耐熱性好的樹脂共混（如 PI） 在主鏈或側(cè)基上引入硅氧烷 ? 提高韌性 使用增韌劑、改性固化劑 與有機硅、橡膠共混 ? 降低粘度 —— 擴大應(yīng)用范圍 采用超支化方法制備環(huán)氧樹脂 C H 2 C
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