離子聚合與配位聚合生產(chǎn)工藝(文件)
【正文】 R R H H H H R R H H R R H H H H H H H H H H R C C C C C C C R C H H H H C C C C C C R H H H R R H R H R H H H H H H H H H H H H 全同立構(gòu)體 間同立構(gòu)體 無規(guī)立構(gòu)體 高聚物中有規(guī)立構(gòu)高聚物所占的百分數(shù)稱為立構(gòu)規(guī)整度 (等規(guī)度 )。 II. 陽離子 Mtδ+對烯烴 π鍵的親電性進攻 (反應 1)。 b. TiCl3共有 α、 β、 γ、 δ四種結(jié)晶變化，不同的制備辦法，其顏色、晶系及定向能力都不相同， α晶形是極好的催化劑。 a. 從離子對的穩(wěn)定和引發(fā)劑考慮，使用弱極性溶劑和低溫條件。 c. 不影響引發(fā)劑活性，雜質(zhì)少。 g. 成本、毒性、污染等因素。 a. 陽離子聚合 一般活化能為負值 反應速度隨反應溫度的降低而升高 平均聚合鏈長隨溫度的升高而降低 (4)產(chǎn)品分子量及分布 c. 高純度時，則產(chǎn)品分子量增長程度相同，分子量分布窄。 2. 配位聚合生產(chǎn)工藝特點 (1)催化劑 ZieglerNatta催化劑（主要） 氧化鉻 載體 (phillips)催化劑 過渡金屬有機化合物 載體催化劑 a. 種類 b. ZieglerNatta催化劑有多種活性中心，例如 Ti2+活性中心可催化乙烯聚合但不使丙烯聚合；丙烯定向聚合的催化劑也存在兩種活性中心，一種是催化產(chǎn)生等規(guī)體，而另一種是產(chǎn)生無規(guī)體。 (3) 反應溫度： 聚乙烯 80150oC，聚丙烯 6580oC。 (5)產(chǎn)品分子量分布 配位聚合所得聚合物分子量分布寬，分布指數(shù)通常大于 10。 2. 離子聚合與配位聚合生產(chǎn)工藝 (1)原料準備 ： 純度要求 99%(甚至 %)，原料單體必須進行精制。 ● 溶劑必須進行精制以脫除水分和有害雜質(zhì)。 c. 陳化處理：使二元以上催化劑的各組分相互反應，轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂谢钚缘拇呋瘎? ● 水的存在會破壞離子與配位聚合催化劑，因此一般采用本體和 溶液聚合方法。 ● 溶液法用于中壓聚乙烯、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、乙丙橡膠、丁苯橡膠等。 主要應用于高密度聚乙烯和聚丙烯丁基橡膠等的生產(chǎn) 。 可省去脫灰和脫無規(guī)物工序。 II. 此法僅使用單體和催化劑，產(chǎn)品純度高，節(jié)省溶劑回收工序，生產(chǎn)工藝簡化，生產(chǎn)能力提高。 回流冷卻法 丙烯聚合時 ， 大量聚合熱借丙烯氣化 、 冷凝移去 ， 因此采用附加回流冷凝器 。 c. 分離干燥 含有 3050%有機溶劑聚合物濾餅 沸騰床干燥器、氣流干燥器和回轉(zhuǎn)式圓筒干燥器 (用氮氣干燥 )。（ 教材 P99105） 。（ 教材P88） 1. 簡述陰離子聚合、陽離子聚合的工業(yè)應用。 其方法是脫除未反應單體后的物料用醇 (甲醇 、 乙醇 、 異丙醇等極性物質(zhì) )破壞催化劑的活性并使之轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡诖嫉幕衔?。 丙烯本體液相聚合工藝 (4) 聚合裝置： 用于淤漿法和溶液法的環(huán)式反應器、釜式反應器；用于氣相本體法的沸騰床反應器，裝有攪拌裝置的流動床反應器，裝有攪拌裝置和隔板的臥式反應器等。 淤漿法工藝流程圖 e. 本體法工藝流程 產(chǎn)；液相本體聚合法適用于聚丙烯。聚丙烯生產(chǎn)回收工序中增加了 無規(guī)聚丙烯分離工序 。 ● 聚合體系的粘度隨反應的進行不斷上升，因而必須限制聚合物濃度，這是溶液法生產(chǎn)能力低的主要原因。聚合物能溶于溶劑中形成均一溶液的稱“溶液法”；聚合物不溶于溶劑而在溶劑中形成淤漿的的稱“淤漿法”。 b. 聚合方法與工藝流程 ● 如何使聚合物具有一定的分子量范圍，合適的分子量分布來滿足使用性能。種類、用量和配制條件包括加料次序、溫度以及放置溫度與時間等對活性都有影響。 ● 離子聚合用弱和非極性溶劑如仲胺、芳烴、鹵化烴等。 (4)氫對鏈增長速度的影響： 在一些催化劑
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