儀器分析化學(xué)電位分析法的應(yīng)用-wenkub
2022-08-22 13:56:00 本頁面
【正文】 i 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液 （ Totle Ionic Strength Adjustment Buffer簡稱 TISAB） TISAB的作用 ： ① 保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度 ， 使活度系數(shù)恒定； ② 維持溶液在適宜的 pH范圍內(nèi) ， 滿足離子電極的要求； ③ 掩蔽干擾離子 。由于 V0Vs， 可認(rèn)為溶液體積基本不變 。???????????sExxccccSEnFRTS則：令： ? 測量溫度 溫度對(duì)測量的影響主要表現(xiàn)在對(duì)電極的 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 、直線的斜率 和 離子活度 的影響上，有的儀器可同時(shí)對(duì)前兩項(xiàng)進(jìn)行校正，但多數(shù)僅對(duì)斜率進(jìn)行校正。測量時(shí)可通過 攪拌 使待測離子快速擴(kuò)散到電極敏感膜， 以縮短平衡時(shí)間。溶液的 pH應(yīng)滿足電極的要求。故電位分析多用于測定低價(jià)離子。 突躍范圍內(nèi)每次滴加體積控制在 。 (2)ΔE/ΔV V曲線法 ： 圖（ b） 一階微商由電位改變量與滴定劑體積增量之比計(jì)算之。 用二級(jí)微商法求出滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積 ? 滴加體積 ( m L ) 2 4 . 0 0 2 4 . 2 0 2 4 . 3 0 2 4 . 4 0 2 4 . 5 0 2 4 . 6 0 2 4 . 7 0電位 E ( V ) 0 . 1 8 3 0 . 1 9 4 0 . 2 3 3 0 . 3 1 6 0 . 3 4 0 0 . 3 5 1 0 . 3 5 8解 : 將原始數(shù)據(jù)按二級(jí)微商法處理 ， 一級(jí)微商和二級(jí)微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到 ,例 : 。 例題 3 在 +溶液中 ,插入 Pt電極 (+)和 SCE(),在25℃ 時(shí)測得電池電動(dòng)勢為 , 問有多少 Fe2+被氧化成Fe3+? 解 : SCE ‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜ Pt E = E鉑電極 － E甘汞 = + lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ )－ lg(［ Fe3+]/[Fe2+］ ) = (+－ ) / = － 設(shè)有 X % 的 Fe2+ 氧化為 Fe3+， 則： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－ X)=－ X/(1－ X)=。 電導(dǎo)池常數(shù)： K(l/A) =l / A (A電極面積 。兩種因素相互制約。 單位電場強(qiáng)度下離子的漂移速率 :離子的電遷移率 uB= ?B /E (2)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律 由右表數(shù)據(jù)可以得出離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律： ?? ?? ?? m ,m,m ΛΛΛ電解質(zhì) ? ?mΛKCl LiCl KNO3 LiNO3 KCl KNO3 LiCl LiNO3 ?mΛ?104 ?104 ?104 ?104 (3)離子的電導(dǎo) 溶液的總電導(dǎo)： G=?ci?m,i 弱電解質(zhì) (乙酸 )溶液的 ?? m ?mΛ離子 ?104 K+ Na+ Li+ H+ Ag+ Cl Br OH 198 H+ 、 Li+ 、 Na+ 、 K
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