【正文】 teica、德國(guó) Joserf Meissner 等公司采用該法工藝生產(chǎn)甲醛?？梢灾苯由a(chǎn)制造樹脂的尿醛濃縮液（ UFC）。甲醇含量為 35%，甲酸含量為 %%。產(chǎn)品甲醛中甲酸含量 %%。 （ 1）銀法 銀法有兩種不同的流程，一種是帶有甲醇蒸餾回收流程，稱為甲醇循環(huán)工藝，另一種是不帶甲醇蒸餾回收流程，稱為非甲醇循環(huán)工藝。 20xx年以來， BDO 市場(chǎng)均價(jià)在 220xx元 /噸 以上 ，目前價(jià)格 26000元 /噸。我國(guó)主 要的氨綸生產(chǎn)廠有煙臺(tái)氨綸廠、連湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 18 云港氨綸廠、廣東鶴山氨綸廠、上海 DUPONT合資廠等，生產(chǎn)能力合計(jì)約 7000噸，由于氨綸具有良好的性能，目前在很多織物中加入 35%的氨綸可大大改善其穿著性能，預(yù)計(jì)今后幾年我國(guó)氨綸會(huì)有較大的增長(zhǎng)， 20xx年生產(chǎn)能力將達(dá)到 萬噸。目前國(guó)內(nèi) GBL生產(chǎn)有多種原料路線，估計(jì) 20xx年國(guó)內(nèi)生產(chǎn) GBL約耗用 1， 4丁二醇6000 噸， 20xx年預(yù)計(jì)需 1， 4丁二醇 7500 噸左右。根據(jù)國(guó)內(nèi) PU 的發(fā)展趨勢(shì)，預(yù)計(jì)到 20xx年國(guó)內(nèi)PU 制品將達(dá)到 120130 萬噸，將消費(fèi) 1， 4丁二醇約 萬噸。預(yù)計(jì)到 20xx年P(guān)BT的生產(chǎn)能力將達(dá)到 78萬噸，需消費(fèi) 1,4丁二醇約 。隨著我國(guó)汽車業(yè)的發(fā)展和零配件的國(guó)產(chǎn)化，預(yù)計(jì)其消費(fèi)量還將進(jìn)一步增長(zhǎng)。到 20xx年 1，4 丁二醇的消費(fèi)量達(dá) 。四氫呋喃 2,000噸 /年。 山東佳泰石油化工有限公司 該公司采用現(xiàn)代高新技術(shù)，充分利用勝利油田的產(chǎn)品資源優(yōu)勢(shì)，以開發(fā)和生產(chǎn)高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品為主，年產(chǎn)順丁烯二酸酐 (順酐 )15000噸、 1,4丁二醇 20xx0噸、四氫呋喃 20xx噸、 γ 丁內(nèi)酯5000 噸。連續(xù)五年進(jìn)入全國(guó)化工企業(yè) 500 強(qiáng)，其前身山西維尼綸廠始建于 1970 年， 1996年改制， 1997 年 6月山西三維 A 股在深交所上市，公司擁有洪洞和太原高新技術(shù)園區(qū)兩個(gè)生產(chǎn)基地，占地 1500余畝，在冊(cè)員工 3600 人，資產(chǎn)總值 44 億元。若我公司采用船運(yùn)方式，則較四川天華有距離和時(shí)間上的優(yōu)勢(shì)。 1， 4 丁二醇的包裝及貯運(yùn) 采用 200 升鋼桶充氮密封 包裝，以火車或汽車槽車充氮密封貯運(yùn)。氨綸主要用于生產(chǎn)高級(jí)運(yùn)動(dòng)服、游泳衣等高彈性針織品。 溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚，沸點(diǎn) 235℃。 本報(bào)告研究結(jié)果表明， 3 萬噸 /年 1,4丁二醇項(xiàng)目采用成熟的工藝技術(shù)，能耗達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平，項(xiàng)目具有投資省、建設(shè)速度快、效益好的特點(diǎn)。 建設(shè)年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目有利于調(diào)整公司產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，使產(chǎn)品向 精細(xì)化轉(zhuǎn)變，實(shí)現(xiàn)多種經(jīng)營(yíng)，提高企業(yè) 競(jìng)爭(zhēng)能力和抗風(fēng)險(xiǎn)能力；并有利于降低主導(dǎo)產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，為企業(yè)創(chuàng)造更可觀的經(jīng)濟(jì)效益，促進(jìn)股份 化工有限公司的進(jìn)一步發(fā)展，因而建設(shè)該項(xiàng)目的意義 很大。 項(xiàng)目建設(shè)的必要性、有利條件和意義 3 萬噸 /年 BDO項(xiàng)目采用以電石為原料的工藝路線。是全國(guó)大型合成氨生產(chǎn)企業(yè)之一，也是全球最大的季戊四醇生產(chǎn)廠家，綜合實(shí)力居全國(guó)氮肥行業(yè)前列。 5）嚴(yán)格貫徹國(guó)家對(duì)環(huán)保、消防、勞動(dòng)安全等規(guī)范的要求。 4）以經(jīng)濟(jì)效益為中心。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 5 3）采 用先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)并注重生產(chǎn)技術(shù)的適用性。 2）當(dāng)前國(guó)家重點(diǎn)鼓勵(lì)發(fā)展的產(chǎn)業(yè)、產(chǎn)品和技術(shù)目錄。 3） 宜化化工股份有限責(zé)任公司提供的基礎(chǔ)資料。 本項(xiàng)目生產(chǎn)裝置及配套公用工程、輔助設(shè)施，都 充分注意技術(shù)的先進(jìn)性。經(jīng)濟(jì)效益是企業(yè)生存的命脈。嚴(yán)格控制“三廢”排放，落實(shí)“三廢”處理措施，以保證達(dá)到國(guó)家和地方有關(guān)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)，并做到“三同步”，即環(huán)保效益、生產(chǎn)效益和經(jīng)濟(jì)效益同步增長(zhǎng)。 宜化化工股份有限公司 堅(jiān)持以產(chǎn)品多元化為發(fā)展道路，產(chǎn)品涵蓋化肥、精細(xì)化工、熱電、鹽化工 4大領(lǐng)域。 宜化集團(tuán)下屬子公司 楚星 化工有限 公司目前可年產(chǎn) 20 萬噸電石， 已外供 15萬噸 16 萬噸 /年， 仍 富余約 4萬噸。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 7 研究結(jié)論 （ 1） 宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3萬噸 BDO項(xiàng)目的建設(shè)充分依托公司現(xiàn)有條件，調(diào)整公司精細(xì)化工產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，有利于進(jìn)一步提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和抗風(fēng)險(xiǎn)能力。產(chǎn)品成本低、運(yùn)輸方便、市場(chǎng)前景好。 熔點(diǎn) ℃，閃點(diǎn)（開口） 121℃，相對(duì)密度（ d 420） ，點(diǎn)燃溫度 370℃；折射率 。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 11 （ 3） 1,4丁二醇的下游產(chǎn)品 γ 丁內(nèi)酯是生產(chǎn) 2吡咯烷酮和 N甲基吡咯烷酮產(chǎn)品的原料 ,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品，廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。此外，在密封包裝和不遇熱條件下貯存時(shí)間不受限制，自然條件下，不爆炸、不自燃、但具可燃性。 世界主要國(guó)家和地區(qū) 1， 4 丁二醇的生產(chǎn)和消費(fèi)情況 世界 1， 4 丁二醇主要生產(chǎn)廠商情況 公司名稱 20xx 年產(chǎn)能 kt/a 20xx 年產(chǎn)能 kt/a 原料路線 國(guó)家或 地區(qū) 產(chǎn)地 DuPont 110 110 乙炔 美國(guó) TX BASF 136 136 乙炔 美國(guó) LA ISP 35 0 乙炔 美國(guó) TX Lyondell 51 51 環(huán)氧丙烷 美國(guó) TX 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 12 SISAS 100 100 順酐 比利時(shí) Feluy BASF 190 190 乙炔 德國(guó) Luduigsha ISP 90 100 乙炔 德國(guó) Marl IdemitsuBASF 25 25 乙炔 日本 千葉 三菱化學(xué) 50 100 丁二烯 日本 Yokkaichi Tonen 30 30 順酐 日本 Kawasaki BP 63 63 正丁烷 美國(guó) OH BP 0 163 正丁烷 美國(guó) TX SISAS 100 100 順酐 比利時(shí) Lyondell 0 120 環(huán)氧丙烷 荷蘭 臺(tái)灣水泥 30 30 順酐 中國(guó)臺(tái)灣 BASF 50 50 丁二烯 韓國(guó) 蔚山 BASFMalaysia 0 100 順酐 馬來西亞 南亞 40 40 丁二烯 中國(guó)臺(tái)灣 臺(tái)灣 Dairen 30 70 丙烯醇 中國(guó)臺(tái)灣 沙特 50 順酐 沙特 合計(jì) 1， 020 1， 650 從上表可以看出，今后五年里世界 1， 4丁 二醇將繼續(xù)有大的發(fā)展，其生產(chǎn)能力將從 20xx年的 102 萬噸增長(zhǎng)到 20xx年的 165 萬噸，年均增長(zhǎng)率高達(dá) 10%。該公司在消化吸收美國(guó)先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上，開發(fā)建設(shè)的年產(chǎn) 1， 4丁二醇項(xiàng)目，于 20xx年投入運(yùn)行后，經(jīng)過幾年的生產(chǎn)實(shí)踐、擴(kuò)產(chǎn)改造，已形成了一整 套具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)工藝技術(shù)，產(chǎn)能已達(dá) 3萬噸。產(chǎn)品均符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，其各項(xiàng)性能指標(biāo)優(yōu)于國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品，并通過 ISO9001： 20xx國(guó)際質(zhì)量體系認(rèn)證。其產(chǎn)品均符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 16 199520xx 年我國(guó) 1， 4 丁二醇消費(fèi)情況 應(yīng)用領(lǐng)域 1995 年 1996 年 1997 年 20xx 年 20xx 年 增長(zhǎng)率 % PBT 5500 6937 9819 15000 35000 % PU 20xx 2300 3000 6000 11000 % THF 4100 5000 5400 7500 120xx % GBL 4200 5000 5200 6000 7600 % 其它 4100 4300 5000 5500 9400 % 合計(jì) 19900 23537 28419 40000 75000 % 我國(guó) 1， 4 丁二醇主要應(yīng)用領(lǐng)域的消費(fèi) 情況 聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（ PBT） PBT 是我國(guó)目前 1， 4丁二醇的最大的消費(fèi)領(lǐng)域。當(dāng)前我國(guó) PBT 的主要生產(chǎn)廠有儀征化纖工程塑料廠、岳陽化工總廠、北京泛威公司、南通合成材料廠等九家生產(chǎn)廠，總能力約 萬噸 /年。 聚氨酯（ PU） 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 17 在 PU 方面 1， 4丁二醇主要用于合成革、鞋底料及彈性體等。 γ 丁內(nèi)酯（ GBL），目前我國(guó) GBL 的生產(chǎn)廠家有 20 家左右，生產(chǎn)能力約 6000 噸 /年。 四氫呋喃（ THF） 目前國(guó)內(nèi) THF 主要用于醫(yī)藥和 PTMEG的生產(chǎn)，但國(guó)內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)能力僅 5000 噸左右，每年需進(jìn)口 THF 約 5000噸。估計(jì) 20xx年國(guó)內(nèi)生產(chǎn) THF 消費(fèi) 1， 4 丁二醇約 7500噸，到 20xx年將達(dá)到 。 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 19 第三章 產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模 裝置規(guī)模 （ 1）裝置規(guī)模： 3 萬 1,4丁二醇（ BDO） 噸裝置 （ 2）年操作時(shí)間： 7200小時(shí) 產(chǎn)品品種及規(guī)格 指標(biāo)名稱 丁二醇純度 色度 水分 羰基值 1， 4丁二醇 ≥ % ≤ 10APHA ≤ ≤ KOH/g 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 20 第四章 工藝技術(shù)方案 甲醛裝置 工藝技術(shù)方案選擇 原料路線確定的原則 現(xiàn)在工業(yè)化生產(chǎn)裝置以甲醇為原料生產(chǎn)甲醛，歷史上曾采用過的以天然氣為原料直接氧化制甲醛和以二甲醚為原料制甲醛的方法已基本淘汰。 a. 甲醇循環(huán)工藝 甲醇循環(huán)工藝是甲醇不完全轉(zhuǎn)化法，是在較低的溫度下（ 500℃） 使甲醇不完全轉(zhuǎn)化，一般甲醇轉(zhuǎn)化率只有 55%，由于溫度低，副反應(yīng)少，沒有轉(zhuǎn)化的甲醇采用蒸餾過程脫出并循環(huán)使用。蒸餾回收的甲醇返回系統(tǒng)作原料。該法由于沒有甲醇蒸餾回收系統(tǒng)，與甲醇循環(huán)工藝相比投資較省、能耗低，缺點(diǎn)是甲醛產(chǎn)品濃度低、甲醇含量較高。鐵鉬法催化劑轉(zhuǎn)化率選擇性高，對(duì)有害物質(zhì)不太敏感，因此催化劑的壽命比銀法催化劑長(zhǎng)。 國(guó)內(nèi)技術(shù)水平 湖北宜化化工股份有限公司年產(chǎn) 3 萬噸 BDO 項(xiàng)目可行性研究報(bào)告 五 環(huán) 科 技 股 份 有 限 公 司 22 目前，國(guó)內(nèi)工業(yè)甲醛一般采用銀法生產(chǎn)，經(jīng)過了四十多年的發(fā)展，在生產(chǎn)規(guī)模及技術(shù)上都有了很大的進(jìn)展。 國(guó)內(nèi) 5 萬噸 /年裝置技術(shù)比較成熟，高于 5萬噸裝置少。 1,4丁二醇裝置要求原料甲醛濃度為 55(wt)%，甲醛中甲醇含量 ≤%(wt) ，為此，本項(xiàng)目的工藝技術(shù)方案應(yīng)以生產(chǎn)高濃度、低甲醇含量產(chǎn)品為原則。 引進(jìn)技術(shù)和進(jìn)口設(shè)備 本項(xiàng)目考慮引進(jìn)國(guó)外專 利技術(shù)和成套設(shè)備及儀表。 反應(yīng)器類似于管殼式換熱器，管中充滿催化劑，管殼為聯(lián)苯基導(dǎo)熱油（ HTF）。管束中的溫度最高點(diǎn)稱為“熱點(diǎn)”是控制方案中的一個(gè)重要參數(shù)。反應(yīng)氣首 先進(jìn)入第一吸收塔，與來自第二吸收塔的液體逆流接觸，在塔底生成甲醛產(chǎn)品。在 ECS 系統(tǒng)中吸收塔的尾氣首先與處理過的排放氣換熱，然后與 ECS 反應(yīng)器中的貴金屬催化劑接觸，進(jìn)行凈化處理。 本裝置共有設(shè)備 35臺(tái)，其中反應(yīng)器 2臺(tái)，塔類 2臺(tái)，容器換熱器類 12 臺(tái)，機(jī)泵 15 臺(tái)。水與電石的比率僅約為 ～ :1，排出的電石渣――氫氧化鈣含水約 5%。干法乙炔與濕法乙炔工藝對(duì)比如下表 43。 消耗定額 （ 1）主要原料消耗 主要原料消耗定額見表 44。 膜提氫工藝只實(shí)用于沒有或只有微 量 CO2 存在的氣體中提氫（如合成弛放氣），還需采用二級(jí)膜提氫。 PSA 提氫裝置對(duì)氣體的選擇性比膜分離法廣，回收率高。 1,4丁二醇（ BDO） 工藝技術(shù)方案選擇 BDO 生產(chǎn)的基本原理 采用炔醛法 BDO生產(chǎn)工藝，選擇以電石、甲醛和氫氣為原料， 乙炔亞銅／鉍為催化劑，使乙炔和甲醛在較低的乙炔分壓下合成丁炔二醇。 1930 年由德國(guó)Farben 公司的 等人開發(fā)成功， 1