【正文】 （ 1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。 將滴定液從滴定管中加到被測(cè)物質(zhì)溶液中的過(guò)程叫做滴定。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。 ，用量不宜過(guò)量太多，以過(guò)量 20～ 30%為宜。 （二）計(jì)算公式 稱量形式質(zhì)量（ g）換算因素 供試品含量（ %） = —————————————— 100% 供試品質(zhì)量（ g） 被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對(duì)分子量 （三）舉例 測(cè)定某供試品中硫（ S）的含量 把供試品中的硫（ S）氧化成硫酸根（ SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（ BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（ g）。 5移動(dòng)天平位置后，應(yīng)由市計(jì)量部門校正計(jì)量合格后，方可使用。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。 ，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在 17～ 23℃范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保 持濕度 55～ 75%范圍為宜。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。對(duì)微量天平， 100mg 以下的重量，可轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械加碼的旋扭來(lái)增減圈砝碼；超過(guò) 100mg的重量時(shí)，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來(lái)進(jìn)行比較。砝碼 只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。 ，務(wù)必要輕緩，不要過(guò)快轉(zhuǎn)動(dòng)指數(shù)盤，致使圈砝碼跳落或變位。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 7 頁(yè) 第 41 頁(yè) 二、操作程序 ，應(yīng)先清潔天平 箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是否合適，砝碼是否齊全。每年由市計(jì)量部門定期校正計(jì)量一次。需長(zhǎng)期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。 二、玻璃儀器的干燥 （ 1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無(wú)塵處自然干燥。 計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。靜置使沉淀，傾取上清液，在 160℃以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。 鉻酸清潔液的配制： 處方 1 處方 2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 6 頁(yè) 第 41 頁(yè) 攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過(guò)高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混 勻，即得。 試管：普通試管、離心試管 定性分析檢驗(yàn)離子；離心試管可在離心機(jī)中借離心作用分離溶液和沉淀 硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱 （納氏）比色管 比色、比濁分析 不可直火加熱；非標(biāo)準(zhǔn)磨口塞 必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗 冷凝管：直形 球形 蛇形 空氣冷凝管 用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管適用于冷凝低沸點(diǎn)液體蒸汽，空氣冷凝管用于冷凝沸點(diǎn) 150℃以上的液體蒸汽 不可聚冷聚熱；注意從下口進(jìn)冷卻水，上口出水 抽濾瓶 抽濾時(shí)接受濾液 屬于厚壁容器，能耐負(fù)壓；不可加熱 表面皿 蓋燒杯及漏斗等 不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器 研缽 研磨固體試劑及試樣等用；不能研磨與玻璃作用的物質(zhì) 不能撞擊；不能烘烤 干燥器 保持烘干或灼燒過(guò)的物質(zhì)的干燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品 底部放變色硅膠或其 它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的 物體放入，放入熱的物體后要時(shí)時(shí)開(kāi)蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開(kāi)蓋子 垂熔玻璃漏斗 過(guò)濾 必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過(guò)濾氫氟酸、堿等；用畢立即洗凈 垂熔玻璃坩堝 重量分析中烘干需稱量的沉淀 同上 標(biāo)準(zhǔn)磨口組合儀器 有機(jī)化學(xué)及有機(jī)半微量分析中制備及分離 磨口處勿需涂潤(rùn)滑劑；安裝時(shí)不可受歪斜壓力；要按所需裝置配齊購(gòu)置 玻璃儀器的洗滌方法 最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。 若設(shè)總包裝單位為 n，則當(dāng) n≤ 3 時(shí)，按包裝單位取樣；當(dāng) 3＜ n≤ 300 時(shí)，按 n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n＞ 300時(shí)，按 2n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣。復(fù)核后的記錄，屬內(nèi)容、計(jì)算 錯(cuò)誤，復(fù)核人要負(fù)責(zé)；屬檢驗(yàn)錯(cuò)誤復(fù)核人無(wú)責(zé)任。 九、溶解度試驗(yàn)法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于 25℃177。 試驗(yàn)結(jié)果在運(yùn)算過(guò)程中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定有效位。 六、液體的滴，系在 20℃時(shí)，以 20滴進(jìn)行換算。 2℃為準(zhǔn)。 三、試驗(yàn)精密度 除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在 ；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥 1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼 30分鐘后進(jìn)行。 4.“精密量取”系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)該體積移液管的精密度要求。 第三章 藥典、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)概念及規(guī)定 一、試驗(yàn)溫度 除另有規(guī)定外，均指 98～ 100℃； 系指 70～ 80℃； 系指 40～ 50℃； 系指 10～ 30℃； 系指 2～ 10℃； 系指約 0℃； 系指放冷至室溫。 ，所以應(yīng)以 為準(zhǔn)，其它兩個(gè)數(shù)字亦要保留小數(shù)點(diǎn)后第二位，因此三數(shù)計(jì)算應(yīng)為： ＋ ＋ = ，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng) 5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無(wú)論 5前面是偶或奇皆入。 第二章 有效數(shù)字的處理 一、有效數(shù)字 。在實(shí)際工作中，通常是計(jì)算偏差（或用平均值代替真實(shí)值計(jì)算誤差，其結(jié)果仍然是偏差）。 系指測(cè)得結(jié)果與真實(shí)值之差。 二、精密度和偏差 系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測(cè)得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。 四、絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差 絕對(duì)偏差 = 測(cè) 得值－平均值 絕對(duì)偏差 相對(duì)偏差 = 100% 平均值 若兩份平行操作，設(shè) A、 B為兩次測(cè)得值，則其相對(duì)偏差如下式計(jì)算： A－平均值 A－ (A＋ B)/2 A－ B 相對(duì)偏差（ %） = 100% = 100% = 100% 平均值 (A＋ B)/2 A＋ B 五、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 是反映一組供試品測(cè)定值的離散的統(tǒng)計(jì)指標(biāo)。 ，規(guī)定只允許數(shù)的末位欠準(zhǔn)，而且只能上下差 1。 例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字 → → → → → 三、有效數(shù)字運(yùn)算法則 ，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點(diǎn)后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標(biāo)準(zhǔn)。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。 二、取樣量的準(zhǔn)確度 “稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來(lái)確定，如稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ ；稱取“ 2g”，系指稱取重量可為 ～；稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ ；稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ 。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。 “按干燥品（或無(wú)水物，或 無(wú)溶劑）計(jì)算”時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)取未經(jīng)干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進(jìn)行試驗(yàn)，并將計(jì)算中的取用量按檢查項(xiàng)下測(cè)得的干燥失重（或水分，或溶劑）扣除。 四 、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。 七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以 mol/L（摩爾 /升）表示者，其濃度要求精密標(biāo)定的滴定液用“ XXX 滴定液（ YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密標(biāo)定其濃度時(shí)，用“ YYYmol/L XXX 溶液”表示，以示區(qū)別。計(jì)算所得的最后數(shù)值或測(cè)定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限度數(shù)值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。 2℃一定容量的溶劑中，每隔5分鐘強(qiáng)力振搖 30秒鐘；觀察 30分鐘內(nèi)的溶解情況，如看不見(jiàn)溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即視為完全溶解。 第四章 取樣方法 一、進(jìn)廠原料取樣 對(duì)進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。 三、對(duì)成品按批取樣。 肥皂、合 成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。 說(shuō)明：（ 1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 （ 6）硫酸具有腐蝕性，配制時(shí)宜小心。 （ 2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來(lái)水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過(guò)夜），然后用自來(lái)水清洗，最后用純化水沖洗 3次。 （ 2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在 60～ 70℃為宜）。 第二章 分析天平與稱量 一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好 崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門窗潔凈。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。 。拿稱量瓶時(shí)應(yīng)戴手套或用紙條捏取。半機(jī)械加碼天平加 1g以上至 100g砝碼時(shí)；微量天平加 100mg以上至 20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。對(duì)同一樣品測(cè)定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。 ，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對(duì) 一遍。 ，不得擅自修理，應(yīng)立即報(bào)告質(zhì)量保證部。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。 第三章 重量法 一、定義 根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定 量方法稱為重量法 二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測(cè)成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為 B（ g）。過(guò)量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒? 六、允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò) %（干草浸膏等特殊品種的相對(duì)偏差不得超過(guò) 1%）。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。 （ 2）反應(yīng)能夠迅速地完成（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。 （ 2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種 間接滴定法來(lái)測(cè)定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。 （一）配制 根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。 （四）復(fù)標(biāo) 復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。否則應(yīng)重新標(biāo)定。出現(xiàn)異常情況必須重新標(biāo)定。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。 由公式 3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得 TA/B = CA MB 式