流體的熱物量性質(zhì)講稿第一章-wenkub
2023-02-10 01:33:53 本頁(yè)面
【正文】 方程 p – v 圖上是駐點(diǎn)及拐點(diǎn)。TB時(shí)，回轉(zhuǎn)溫度TB從圖可得出 p→0 時(shí) 當(dāng) Zp, T非極性流體和微極性流體稱為標(biāo)準(zhǔn)流體。D2等，這些流體在低溫時(shí)，分子可能占據(jù)的能級(jí)數(shù)很小，因此能量變化是離散型，而不是連續(xù)型，即低溫時(shí)平均能模必須量子化，因此有顯著的量子效應(yīng)。分子量很小的輕氣體，如 CO2， H2等如： O2,(）極性流體薩日蘭勢(shì)能函數(shù)無(wú)吸引力，只有強(qiáng)斥力項(xiàng)。 ε0、 σ是與物質(zhì)種類及狀態(tài)有關(guān)的參數(shù)。mn－ E=φ(r)相吸能為 勒納德－瓊斯 （ Lennard－ Jones)勢(shì)能函數(shù)電子負(fù)電荷間有相斥作用力，核（電）間也有相互作用力。分子間不僅有吸引力，而且當(dāng)其距離很小時(shí)，相互之間有斥力。如：水、氨、醇類流體就是氫鍵流體 。氫原子同時(shí)和兩個(gè)電負(fù)性很大而原子半徑較小的原子（O、 F、 N等）相結(jié)合，這種結(jié)合稱為氫鍵。＊ d、氫鍵)一、分子之間相互作用力引力（范德瓦爾斯引力）體的狀態(tài)方程分析計(jì)算 實(shí)際流體的狀態(tài)方程也可用狀態(tài)方程計(jì)算比熱容 .實(shí)際流體熱物性的研究方法本章主要采用宏觀分析方法研究實(shí)際流體熱物性。（ c、色散力 X－ H……Y ， X－ H為共價(jià)鍵，具有強(qiáng)力的引力。相斥力同向電子相互回避也產(chǎn)生相斥力。A/r總相互作用能 =B/r==硬球勢(shì)能函數(shù) （剛體球）方阱型勢(shì)能函數(shù) Kihara勢(shì)能函數(shù)三、流體的分類具有永久偶極矩流體，氫鍵流體作用也包適其中。NH3,弱極性流體， （ )非極性流體N2,Ne,? 第二節(jié) ）關(guān)系圖顯示的實(shí)際氣體與理想氣體的偏差 1時(shí)， 當(dāng) Z T=Tc 即在 μv＝ μl μ: 為化學(xué)勢(shì) 。還有其它的一致性要求，這里不再敘述。一般來(lái)說，物質(zhì)的不同聚態(tài)（液相、氣相）用不同的方程來(lái)描述 。為代入（ 17）式可得 用式 1－ 7也可把維里系數(shù)寫成當(dāng)時(shí) pc時(shí)，用截?cái)嘀恋谌S里系數(shù)方程，此時(shí)壓力可以延伸到 p =p （與第二維里系數(shù)的方程對(duì)應(yīng)）① 在密度稍高， “二分子 ”相互作用顯著，即在同一時(shí)刻，兩分子間作用是 主要的 。（第三維里系數(shù)等等 )。 第二維里系數(shù)工程計(jì)算稱為對(duì)比第二維里系數(shù)對(duì)于 非極性 或 微極性 流體 ωp的定義式為Tb為標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)［ K]， M 分子量 。引入偏心因子 ω就是要考慮非中心部分相互作用的影響。在 0～ 二、二常數(shù)半徑驗(yàn)方程 要推算并關(guān)聯(lián)高度密下流體的比體積性質(zhì)，就需要經(jīng)驗(yàn)狀態(tài)方程。增加。此壓力也可稱為內(nèi)壓力，是反映分子相互引力強(qiáng)度的常數(shù)。Waals ① 由 113知，當(dāng) v 為常數(shù)時(shí) ， p 與 T 為線性關(guān)系， 在 p－ T 圖上為直線，截距為－ a/v2，斜率為 Rg/(v – b)。當(dāng) v 的三次形方程當(dāng) T T c 時(shí)， v 有一個(gè)實(shí)根，兩個(gè)虛根 .當(dāng) T T c 時(shí)， ④ 臨界點(diǎn)在臨界點(diǎn)而大多數(shù)物質(zhì) Zc=～ 。但是它提出的物理模型，至今仍影響著實(shí)際氣體狀態(tài)方程的發(fā)展，許多后繼方程都是由此衍生出來(lái)的。 方程中分子自由活動(dòng)空間減小而引起的實(shí)際壓力增加項(xiàng)和范氏方程一樣，不同的是內(nèi)壓力項(xiàng)。當(dāng)無(wú)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)時(shí)，也可用臨界點(diǎn)特性求得：其中R－ KR－ K方程可用于非極性氣體或微極性氣體，甚至對(duì)于某些極性流氣體的 應(yīng)用范圍： ρ可略大于臨界 ρc RKS方程具體形式為：Soaver認(rèn)為，流體相平衡時(shí)用 RK方程計(jì)算誤差較大的原因是由于 RK方程未能準(zhǔn)確反映溫度的影響。v 的計(jì)算精度。方程 （貝蒂 —— 布里奇曼 A0、 a、 B0、 b、 c為五為常數(shù)，用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)得到，已有一些常見物質(zhì)的常數(shù) 。(Bebedict1940提出的最好的經(jīng)驗(yàn)方程之一 A0、 B0、 C0、 a、 b、 c、 α、 β為 8個(gè)常數(shù) 平均 % 。1970年 Starling又提出
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