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正文內(nèi)容

浮法玻璃技術(shù)-wenkub

2022-11-18 19:11:31 本頁面
 

【正文】 璃在此處停止不流動。 下表面氣泡(即通常所說的板下泡),分為兩類:即小的板下泡和大的板下泡。剛出現(xiàn)時氣泡體積較大,運(yùn)行一段時間以后逐漸減小至直徑 ㎜, 24 小時之后可消失。 上表面泡一般較小,直徑不超過 ㎜,且位于玻璃表面內(nèi),主要來自于流道部位。氣泡產(chǎn)生的原因很多,情況復(fù)雜。適當(dāng)降低玻璃板寬,提升拉引速度。 沾錫嚴(yán)重時的碎玻璃不要再回收,以免再熔化時產(chǎn)生“錫石結(jié)石”( cassiteritestones)缺陷。 浮法玻璃在成形過程中所滲入下表面的 SnO,即引起鋼化彩虹的 SnO,應(yīng)不是導(dǎo)致沾錫的過渡層。沾錫的玻璃屬于廢品。另外國外有專利報道用石墨或無定形的碳與錫液和保護(hù)氣體接觸能使保護(hù)氣體保持還原狀態(tài),從而最大限度減少錫液上錫 的氧化物含量,可以防止錫被氧化及恢復(fù)保護(hù)氣體的保護(hù)性能,因?yàn)樘伎梢韵扔阱a液被氧化,成為一氧化碳,從而不會形成 SnO,也就使與錫液接觸的玻璃表面不呈現(xiàn)虹彩。隨深度增加,滲錫量逐漸變小。加強(qiáng)錫槽氣密性和提高保護(hù)氣體純度后,可以保持錫中氧的濃度在一個可以接受的數(shù)值。反應(yīng)過程如下: 在 540~ 750℃之間,在中性氣氛下, SnO發(fā)生岐化反應(yīng),反應(yīng)較完全: 2SnO=SnO2+Sn 在含氧氣氛中: SnO+ O2=SnO2 由于 SnO 吸收了空氣中的 O2,使得局部體積膨脹,薄膜表面產(chǎn)生了折皺,膜厚增加,因而產(chǎn)生干涉,能觀察到彩虹。在生產(chǎn)線上有時從退火窯起直到整個冷端長達(dá)幾百米的玻璃帶都呈現(xiàn)此種藍(lán)色虹彩。它是由玻璃下表面的錫造成的,是一種薄膜干涉現(xiàn)象。但其前提是錫槽氣密性要好。其方法是,在錫槽密封的狀態(tài)下,瞬間增大或減少氮?dú)獾墓?yīng)量,達(dá)到一定時間后將增供或減少的氮?dú)饬客蝗粶p少或增加,如此反復(fù)而產(chǎn)生脈沖振動,對錫槽進(jìn)行吹掃。對于使用鐵 — 鉻 — 鋁電加熱元件的錫槽,減少頂蓋磚縫,把磚縫上下堵嚴(yán),甚至熱電偶 的插入孔也應(yīng)該上下堵嚴(yán),就可以消除磚縫的冷凝作用;采用三相硅碳棒作加熱元件的錫槽,頂蓋是由小磚拼裝而成,有很多孔洞縫隙,給掉錫點(diǎn)的冷凝提供了極多機(jī)會。而采用電解水的方法制取氫氣則可以避免保護(hù)氣體帶入硫。Pilkington 提出了錫槽中氧污染的循環(huán)圖和硫污染的循環(huán)圖,并認(rèn)為由于 SnS 的揮發(fā)量比SnO大幾十倍,所以掉錫點(diǎn)主要是由于硫的污染而產(chǎn)生的。低于800℃部位落下,嵌入玻璃板中較淺,冷卻后能用指甲摳去。在 50 倍的顯微鏡下觀察,看得非常清晰,呈現(xiàn)出兩種形狀:一種是亮晶晶的小珠,不打光是小黑珠;另一種是帶網(wǎng)格的薄膜,網(wǎng)線發(fā)亮。 二 . 浮法玻璃成形缺陷的外觀描述、產(chǎn)生原因與消除方法 1. 錫滴 錫滴(英文 drip crater)是指掉落到玻璃帶上表面含錫的固態(tài)或液態(tài)物,通常是 SnS、 SnO2 或 Sn,也稱為“掉錫點(diǎn)”。 由于浮法操作的化學(xué)變化可能既在玻璃帶的下方出現(xiàn)開口氣泡,又在上方出現(xiàn)表面氣泡,玻璃內(nèi)部帶熔液環(huán)的氣泡也會使玻璃表面輕微變形。 在保護(hù)氣體(摻有少量氫的氮?dú)猓夥罩?,雖然在操作的高溫下玻璃是不會與錫發(fā)生反應(yīng)的,可是如果有少量的氧或硫進(jìn)入系統(tǒng)中就會形成 SnO或 SnS,一部分揮發(fā)進(jìn)入錫槽的氣氛中或凝結(jié)在槽頂,最后聚積成滴落在玻璃帶上面使玻璃變形。橫向形 變是在橫跨玻璃帶的線上出現(xiàn)變形區(qū)。浮法玻璃的像畸變可分為平行于拉制方向、橫向或斜向等類。玻璃帶離開錫槽后則由過 渡輥臺提升輥引入退火窯。液態(tài)玻璃在自身重量的作用下在錫液的表面鋪開。伴隨著我國經(jīng)濟(jì)騰飛, 浮法玻璃也得到迅猛發(fā)展,截止到 2020年底,我國已建成 140多條浮法玻璃生產(chǎn)線。開始時還只打算用它來代替當(dāng)時流行的成本很高的鏡面玻璃制造方法。不久就發(fā)現(xiàn),它完全可以代替全部或絕大部分各種常用的平板玻璃制造方法。 浮法的原理是:冷卻到 1100℃的玻璃液,從玻璃熔窯冷卻部經(jīng)流液道進(jìn)入錫槽。在表面張力的作用下玻璃層的平衡厚度保持在 6~ 7㎜左右。 當(dāng)生產(chǎn)厚度小于平衡厚度的玻璃時,玻璃帶要受拉伸的作用。屬于第一類的有不連續(xù)線上的變形。斜向畸變(鯡魚骨型扭曲變形,英文 herringbone distortion)一般出現(xiàn)在玻璃帶的兩側(cè)而向傾斜的方向發(fā)展。玻璃上的錫滴坑(英文 drip crater)就是這樣形成的缺陷,它與小滴的錫或錫的化合物有關(guān)。 至于玻璃生產(chǎn)中因原料系統(tǒng)和熔化系統(tǒng)造 成的玻璃缺陷,如與平拉法和引上法完全共同的缺陷,像澄清氣泡、結(jié)石、線道等,限于篇幅,則不在本文討論之列。掉錫點(diǎn)一般很小,粒徑約為 ~ ㎜,大部分在 ㎜左右,肉眼很難從運(yùn)行的玻璃帶上發(fā)現(xiàn)它。掉錫點(diǎn)雖小,但能使直徑約 5~ 10 ㎜的周圍玻璃表面產(chǎn)生嚴(yán)重的光學(xué)扭曲,所以又稱“光 畸變點(diǎn)”,使玻璃成品成為廢品。低于 700℃部位落下在玻璃板上成了邊緣體,酷似貼膜,無法摳下來。 預(yù)防掉錫點(diǎn)生成,首先是杜絕氧、水汽以及硫等進(jìn)入錫槽。硫的另外一個來源還有可能是在過渡輥臺安裝的二氧化硫裝置過于靠近錫槽,導(dǎo)致硫擴(kuò)散到錫槽內(nèi)。 采用高壓純氮?dú)鈱p隙進(jìn)行吹掃可以有效消除掉錫點(diǎn)。該方法對錫槽的吹掃時間短 ,吹掃效果好,對生產(chǎn)影響時間短,且對環(huán)境沒有任何污染。 國外有報道向錫槽內(nèi)通入一定濃度的氯氣,使錫槽內(nèi)壁上的錫沉積物在短時間內(nèi)得以清除。所謂薄膜干涉現(xiàn)象,是指從擴(kuò)散光源發(fā)出的光波,在薄膜兩表面反射后相互疊加而產(chǎn)生的干涉現(xiàn)象。其原因是錫液受到氧的嚴(yán)重污染后, SnO滲透到玻璃下表面內(nèi),形成一層很薄的薄膜。 所以形成皺紋的條件有三個,其一是表面滲入過量的 SnO,其二是在氧化氣氛中熱加工,第三是熱處理溫度達(dá)到玻璃軟化的溫度。錫的氧化物在玻璃中一般都以非晶態(tài)的形式存在。我國現(xiàn)階段浮法玻璃下表面的滲錫量大約為 60~ 95μ g/㎝ 2,高質(zhì)量的合資生產(chǎn)線玻璃下表面滲錫量僅為 5~ 6μ g/㎝ 2。 3.沾錫 沾錫(英文 tin pickup),浮法玻璃下表面附著肉眼可見的金屬錫,小的直徑不足 1㎜,大的可成線狀、片狀甚至帶狀。 沾錫的機(jī)理目前尚不清楚。因?yàn)樗械母》úA卤砻鎯?nèi)都含有 SnO,但不是所有下表面都沾有錫。 防止沾錫的辦法是清除出口處玻璃帶下的 SnO2浮渣或其他漂浮物,這些漂浮物可能來自于錫槽的前端,被運(yùn)行的玻璃帶帶到了此處,或者就是在此處形成的。加強(qiáng)出口部位的密封,檢查此處擋簾、邊封及石墨擦錫裝置運(yùn)行是否正常。與熔化有關(guān)的一次氣泡、再生氣泡(重沸氣泡)、外界空氣氣泡、耐火材料氣泡及金屬鐵引起的氣泡等等不在本文討論之列。其形成原因第一種可能是保護(hù)氣體中的氫在從調(diào)節(jié)閘板處的空隙溢出時在玻璃表面燃燒,生成直徑約為 ㎜小氣泡,通常出現(xiàn)在玻璃邊部。更換 調(diào)節(jié)閘板前如果對新閘板進(jìn)行預(yù)熱則可以避免該氣泡產(chǎn)生。 小的板下泡一般都來自于流道或者錫槽的前端部位。當(dāng)唇磚有裂紋時被玻璃液侵蝕也會出現(xiàn)該種氣泡。氣泡分布在距玻璃板下表面三分之一厚度的地方,通常出現(xiàn)在玻璃帶的一側(cè),嚴(yán)重時可以達(dá)到一半玻璃帶的寬度。玻璃液從唇磚流到錫液面上時如果溫度過高,或者唇磚的位置設(shè)置不對,會產(chǎn)生所謂的“拋光泡”(英文 :lapping bubble )。錫槽在施工過程中如果不小心將電焊渣等落入磚縫,或是槽底鋼板或槽底螺栓受到錫液侵蝕,以及錫液內(nèi)的其他污染物等也會造成板下泡,稱為“污染泡”( contamination bubble)。如果是由于錫槽槽底磚磚縫內(nèi)的氣體逸出所導(dǎo)致的,發(fā)生在錫槽熱端時其直徑與深度之比為 3︰ 1~ 4︰ 1,而在冷端發(fā)生則為 20︰ 1。通常出現(xiàn)在錫槽熱端有較多的冷卻器時,此處錫液溫差較大?,F(xiàn)在在使用燒結(jié)錫槽底磚之后已不多見。 形成霧點(diǎn)的原因是由于浮法生產(chǎn)條件急劇變化 ,錫液中原來溶解的氣體(如氫氣等),在平衡條件破壞后達(dá)到過飽和而釋放出來,被夾持到玻璃液和錫液面之間,如果此處玻璃帶溫度仍較高,即軟化狀態(tài),氣體在玻璃下表面留下痕跡,就形成較小的開口氣泡,即“霧點(diǎn)”。 上表面劃傷多為過渡輥臺擋簾高度太低接觸到玻璃板,或是擋簾下端積聚的 SnO、 Sn與玻璃接觸所引起。要使這種狀況得到改善,首先應(yīng)清掃錫槽出口唇磚,加大錫液深度,降低出口玻璃板溫度,或調(diào)整過渡輥水平高度。要避免這種缺陷,首先要避免浮渣的生成,做好錫槽密封,尤其是錫槽出口部位的密封,在“引頭子”時提高保護(hù)氣體的氫氣含量到 10%,盡可能使錫槽內(nèi)沒有氧的污染。不過,施加 SO2雖然可以暫時解決問題,但是 SO2易侵蝕棍子表面,并在棍子上產(chǎn)生沉積物,可能造成長期的問題。它可以由原料成分波動、配合料混合不均勻、運(yùn)輸投料過程中的分料以及熔化過程產(chǎn)生的分料等,引起玻璃液本身的組成不均勻,會在浮法玻璃上出現(xiàn)波筋,降低成品外觀質(zhì)量。 小波紋是一種成形不完善的缺陷,很短,有周期性,在玻璃帶上分布也有規(guī)律。理論計算表明, 1050℃的玻璃液在錫槽拋光區(qū)的攤平時間至少為 72 秒鐘,所以設(shè)計時適當(dāng)延長錫槽高溫區(qū),防止玻璃液或錫液降溫過快對玻璃平整化和消除小波紋有利。加強(qiáng)錫槽邊部的保溫 ,打開邊部電加熱補(bǔ)充熱損失對改善厚薄差大有幫助。錫槽出口處玻璃帶溫度太高,未硬化而爬坡易產(chǎn)生這種缺陷。隨著錫槽槽底磚制造技術(shù)的不斷進(jìn)步,“霞石化”的情況已大大改觀,此種缺陷現(xiàn)在已不多見。錫槽耐火材料,特別是頂蓋耐火材料中要避免使用含有磷酸鹽的添加劑。 Cu2O— 紅色; CuO— 藍(lán)綠色;CdO— 淺黃色; CO2O3— 藍(lán)色; Ni2O3— 墨綠色; MnO2— 紫色;膠體 Au— 紅色;膠體 Ag— 黃色;FeO綠色) ( 7)變色玻璃(普通玻璃成分中加有稀土元素的氧化物作為著色劑的高級有色玻璃) ( 8)光學(xué)玻璃(在普通的硼硅酸鹽玻璃原料中加入少量對光敏感的物質(zhì),如 AgCl、 AgBr等,再加入極少量的敏化劑,如 CuO等,使玻璃對光線變得更加敏感) ( 9)彩虹玻璃(在普通玻璃原料中加入大量氟化物、少量的敏化劑和溴化物制成) ( 10)防護(hù)玻璃(在普通玻璃制造過程加入適當(dāng)輔助料,使其具有防止強(qiáng)光、強(qiáng)熱或輻射線透過而保護(hù)人身安全的功能。) ( 15)玻璃紙(用粘膠溶液制成的透明的纖維素薄膜) ( 16)水玻璃( Na2SiO3)的水溶液,因與普通玻璃中部分成分相同而得名) ( 17)金屬玻璃(玻璃態(tài)金屬,一般由熔融的金屬迅速冷卻而制得) ( 18)有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯) 正文 玻璃澄清劑配合料質(zhì)量與熔窯壽命的分析 (20200905 17:42:05)標(biāo)簽:玻璃 熔窯 文化 分類:專業(yè)技術(shù) 玻璃熔窯是高溫、高能耗的熱工設(shè)備。玻璃熔制技術(shù)的發(fā)展在很大程度上依賴于耐火材料制造技術(shù)的進(jìn)步和質(zhì)量的提高。配合料、玻璃液和堿蒸氣與耐火材料之間的侵蝕反應(yīng)與溫度成指數(shù)函數(shù)關(guān)系,即隨著溫度的升高,侵蝕急劇增大。其中以飛料對耐火材料的侵蝕最為嚴(yán)重,飛料主要侵蝕熔的上部(包括大碹、胸墻、小爐各部位)和蓄熱室。高純鎂磚主晶相為方鎂石, 1430℃以上時方鎂石晶體在堿蒸汽的作用下逐漸長大 ,體積變化會使磚表面發(fā)生龜裂、破碎、粉化直至剝落。 另外,在 950~ 1150℃范圍內(nèi),如果 V2O5和 SiO2 同時存在,當(dāng) Na2O/ SO3< 1 時會發(fā)生如下反應(yīng): 2SO2+ O2 V2O52SO3SO3+ MgO 1150℃ MgSO4生成有害的硫酸鹽,加速了鎂磚的侵蝕。配合料中的超細(xì)粉主要來自于硅砂、石英砂、石灰石等。因此,可以理解由窯中的輻射傳熱所造成熔化池深處玻璃的溫度分布與玻璃中的鐵含量有直接關(guān)系。如果使玻璃窯底部玻璃原料熔化,務(wù)必提高整個窯中的溫度。 3. 2 雜質(zhì)鐵造成熔窯的侵蝕 近年來,隨著玻璃熔制技術(shù)的發(fā)展,現(xiàn)代玻璃熔窯的單位面積熔化量大大提高,池底大多采用多層結(jié)構(gòu),并有良好的保溫,使熱損失大大減少,池底溫度提高 200℃左 右,使該處玻璃液粘度降低,流動加劇,也就加強(qiáng)了對池底的沖刷和侵蝕。 整個侵蝕過程分四個階 段:( 1)玻璃液或雜質(zhì)從磚縫滲透;( 2)密封層開始受破壞;( 3)發(fā)泡的玻璃液滲入池底鋪面磚及襯層之間;( 4)發(fā)生 向上鉆蝕 ,使池底鋪面磚損壞。 4 配合料中水對熔窯的影響 配合料混合均勻是達(dá)到最佳熔制能力的先決條件。 另外,水分可以降低熔體的表面張力及粘度,對初熔階段也有一定意義。為了使水具有良好的濕潤性與滲透性,可以提高配合料的溫度到 35℃以上。由此可見,超過 35℃,可使更多的水處在 自由狀態(tài),得以充分發(fā)揮其作用,否則有相當(dāng)部分的水進(jìn)入混合機(jī)后立即為純堿和芒硝的水化吸收成為結(jié)晶水,配合料很快干燥,水分就失去其有利影響。 5結(jié)論 熔窯是玻璃生產(chǎn)過程中最重要的熱工設(shè)備,減少對熔窯耐火材料的侵蝕,不但能提高玻璃質(zhì)量、延長熔窯的使用壽命,而且可以達(dá)到降本增效的目的。 ( 4)降低玻璃設(shè)計成分中的芒硝含率,減少 SO2。用于天然氣管道輻射不到的地方。 壓縮天然氣的運(yùn)輸,是用汽車將裝有壓縮天然氣的瓶組運(yùn)至供氣站,每種瓶組大小不一。 長距離管道輸送,一般采用高壓 輸送,管徑一般在 1000mm以上,壓力在 10Mpa以上。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于平板玻璃的生產(chǎn)與產(chǎn)品所涉及的術(shù)語解釋。 吸熱玻璃 heat absorbing glass 能吸收大量的紅外線輻射能而又保持良好可見光透過率的平板玻璃。 3 平板玻璃物化性能 板晶 crystallization 玻璃液中產(chǎn)生晶體的現(xiàn)象。 應(yīng)變點(diǎn) strain point 相應(yīng)于玻璃粘度為 10[ ]Pa在該溫度下,玻璃的折射率、比熱、熱膨脹系數(shù)發(fā)
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