【正文】 硅氧烷。近年來(lái)，開(kāi)環(huán)聚合有了較大的發(fā)展，可另列一類，與縮聚和加聚并列。2）加聚、開(kāi)環(huán)聚合和連鎖聚合加聚是烯類單體加成聚合的結(jié)果，無(wú)副產(chǎn)物產(chǎn)生，加聚物與單體的元素組成相同。逐步聚合是無(wú)活性中心，單體中不同官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)，每步反應(yīng)的速率和活化能大致相同。CO(CH2)4CO]n聚丁二烯[CH2CH=CHCH2 ]n天然橡膠[CH2CH=C(CH3)CH2]n聚合物分子量/萬(wàn)結(jié)構(gòu)單元分子量/萬(wàn)DP=n特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~30104800~2400960~2900(962~2885)足夠的聚合度，才能達(dá)到一定強(qiáng)度，弱極性要求較高聚合度。3. 寫(xiě)出聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌綸、尼龍6聚丁二烯和天然橡膠的結(jié)構(gòu)式（重復(fù)單元）。根據(jù)分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但兩者并無(wú)嚴(yán)格的界限，一般低聚物的分子量在幾千以下，而高聚物的分子量總要在萬(wàn)以上。2. 舉例說(shuō)明低聚物、齊聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子諸名詞的的含義，以及它們之間的關(guān)系和區(qū)別。如果用2種單體縮聚成縮聚物，則由2種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成重復(fù)單元。答：合成聚合物的原料稱做單體，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，縮聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和對(duì)苯二甲酸等。在聚合過(guò)程中，單體往往轉(zhuǎn)變成結(jié)構(gòu)單元的形式，進(jìn)入大分子鏈，高分子由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成。聚合物是指由許多簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù)鍵接而成的分子量高達(dá)104106的同系物的混合物。答：合成高分子多半是由許多結(jié)構(gòu)單元重復(fù)鍵接而成的聚合物。多數(shù)場(chǎng)合，聚合物就代表高聚物，不再標(biāo)明“高”字。選擇其常用分子量，計(jì)算聚合度。纖維滌綸聚酰胺66~~60+132=192114+112=22694~12053~80極性，低聚合度就有足夠的強(qiáng)度橡膠順聚丁二烯天然橡膠25~3020~4054684600~5600(46305556)2900~5900(29415882)非極性，高分子量才賦予高彈性和強(qiáng)度4. 舉例說(shuō)明和區(qū)別：縮聚、聚加成和逐步聚合，加聚、開(kāi)環(huán)聚合和連鎖聚合。大部分縮聚屬于逐步聚合機(jī)理，但兩者不是同義詞。連鎖聚合由鏈轉(zhuǎn)移、增長(zhǎng)、終止等基元反應(yīng)組成，其活化能和速率常數(shù)各不相同。開(kāi)環(huán)聚合物與單體組成相同，無(wú)副產(chǎn)物產(chǎn)生，類似加聚；多數(shù)開(kāi)環(huán)聚合物屬于雜鏈聚合物，類似縮聚物。答：聚丙烯腈：丙烯腈CH2=CHCN→天然橡膠：異戊二烯CH2=C(CH3)CH=CH2→丁苯橡膠：丁二烯+苯乙烯CH2=CHCH=CH2+CH2=CHC6H5→聚甲醛：甲醛CH2O聚苯醚：2，6二甲基苯酚聚四氟乙烯：四氟乙烯CF2=CF2→2聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷8. 舉例說(shuō)明和區(qū)別線形結(jié)構(gòu)和體形結(jié)構(gòu)、熱塑性聚合物和熱固性聚合物、非晶態(tài)聚合物和結(jié)晶聚合物。帶有潛在官能團(tuán)的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時(shí)，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。答：現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉(zhuǎn)變溫度、分子特性、聚集態(tài)、機(jī)械性能等主要特征列于下表。塑料性能要求介于纖維和橡膠之間，種類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯，也可拉成纖維）到接近橡膠的軟塑料（如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠）都有。使用范圍受到限制。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）的使用上限溫度，是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。熔點(diǎn)是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。a. 乙醇：21體系不能形成聚合物，生成己二酸二乙酯。e. 己二胺：22體系形成線形聚合物，即己二酰二胺或稱尼龍66。⑴. 己二酸和己二醇：形成線形聚酯。其有較高的結(jié)晶度、熔點(diǎn)和強(qiáng)度，可以用作高強(qiáng)度的合成纖維和工程塑料。選定下列單體中的值，判斷其成環(huán)傾向。當(dāng)時(shí)，經(jīng)消去反應(yīng)，可能形成丙烯酸。7. 簡(jiǎn)述線形縮聚的逐步機(jī)理，以及轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)程度的關(guān)系。聚合度隨反應(yīng)時(shí)間而增加。根據(jù)其大小，可將線型縮聚大致分成三類：①平衡常數(shù)小，如聚酯化反應(yīng)，K≈4，低分子副產(chǎn)物水的存在對(duì)聚合物相對(duì)分子質(zhì)量影響很大，應(yīng)除去。轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)程度的關(guān)系：轉(zhuǎn)化率為參加反應(yīng)變成聚合物的單體占起始單體量的百分?jǐn)?shù)。CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2答：CH2=CHCl：適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供電性弱。3. 下列單體能否進(jìn)行自由基聚合，并說(shuō)明原因。CH3CH=CHCH3：不能，結(jié)構(gòu)對(duì)稱。CF2=CFCl：能，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，F(xiàn)原子小。只有活性適中的自由基才能引發(fā)單體聚合。這是由于凝膠效應(yīng)所致，體系的粘度增大，使鏈終止過(guò)程中鏈的重排受阻，鏈自由基雙基終止速率降低，同時(shí)鏈增長(zhǎng)速率變化不大，導(dǎo)致自動(dòng)加速。⑴ 氯乙烯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較高，約，其轉(zhuǎn)移速率超過(guò)了鏈終止速率，所以其終止方式主要是向單體轉(zhuǎn)移。⑶ 甲基丙烯酸甲酯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主。穩(wěn)態(tài)條件下：1. 無(wú)鏈轉(zhuǎn)移時(shí) ，如果活性鏈均為偶合終止：，歧化終止：，兩種終止方式： （C、D是偶合、歧化終止分率）2. 對(duì)容易發(fā)生向單體、引發(fā)劑、或溶劑轉(zhuǎn)移的體系：歧化終止：偶合終止：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)和聚合度的影響：鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)通常包括鏈自由基向單體、引發(fā)劑和溶劑等轉(zhuǎn)移，發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移會(huì)導(dǎo)致自由基提前終止，使聚合度降低，向大分子轉(zhuǎn)移的結(jié)果是使大分子鏈產(chǎn)生支化（分之間轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈，分子內(nèi)轉(zhuǎn)移一般產(chǎn)生短支鏈）。⑵. 交替共聚物：共聚物中MM2兩單元嚴(yán)格交替相間。(AB)x 型。⑴. 定義：競(jìng)聚率為均聚增長(zhǎng)和共聚增長(zhǎng)速率常數(shù)之比。恒比點(diǎn)組成：③.⑧. ，屬理想共聚，組成曲線不與恒比對(duì)角線相交，處于其下方，但與另一對(duì)角線對(duì)稱。7. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來(lái)酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等單體與丁二烯共聚，交替傾向的次序如何？說(shuō)明原因。①.預(yù)聚合，由于PS在苯乙烯中的溶解情況相對(duì)較好，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較晚，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至30％～35％。由于PMMA在單體中的溶解情況相對(duì)較差，凝膠效應(yīng)產(chǎn)生較早，預(yù)聚合的轉(zhuǎn)化率可以至10％～20％，這時(shí)體積部分收縮，體系已具備一定的粘度，不易漏膜。7. 簡(jiǎn)述傳統(tǒng)乳液聚合中單體、乳化劑和引發(fā)劑所在的場(chǎng)所，鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止的場(chǎng)所和特征，膠束、膠粒、單體液滴和速率的變化規(guī)律。⑵. 引發(fā)、增長(zhǎng)和終止的情況和場(chǎng)所和特征：①引發(fā)：水相引發(fā)