【正文】 共聚物：兩結(jié)構(gòu)單元MM2按概率無規(guī)排布，MM2連續(xù)的單元數(shù)不多，自一至十幾不等。17. 動力學鏈長的定義是什么？與平均聚合度的關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應對動力學鏈長和聚合度有何影響？動力學鏈長是指一個活性種從引發(fā)到終止所消耗的單體分子數(shù)。⑵ 苯乙烯：其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較小，為，其終止方式主要是正常終止為主。以本體聚合為例，苯乙烯是其聚合物的良溶劑，其出現(xiàn)自動加速的轉(zhuǎn)化率較高，約為50％，甲基丙烯酸甲酯的是其聚合物的不良溶劑，其自動加速的轉(zhuǎn)化率較低，在約大于10％時出現(xiàn)，而氯乙烯單體在聚合時由于聚氯乙稀氯乙烯是部分互溶體系，氯乙烯溶脹體中單體的含量約為30％，類似于沉淀聚合，凝膠效應嚴重，因此，其自動加速將更早到來。14. 氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合時，都存在自動加速現(xiàn)象，三者有何異同？這三種單體聚合的鏈終止方式有何不同？氯乙烯聚合時，選擇半衰期約2h的引發(fā)劑，可望接近勻速反應，解釋其原因。（）不是。CH2=C(CH3)COOCH3：甲基丙烯酸甲酯，能。ClCH=CHCl：不能，對稱結(jié)構(gòu)。CF2=CF2：自由基聚合，對稱結(jié)構(gòu)，但氟原子半徑小。CH2=CHCN：自由基及陰離子聚合，CN為吸電子基團。縮聚反應的本質(zhì)是官能團之間的反應，只有官能團之間充分反應才能生成大分子，故，用反應程度才能描述反應進行的深度或相對分子量的大小。③平衡常數(shù)很大或看作不可逆，如聚碳酸酯和聚砜一類的縮聚，平衡常數(shù)總在幾千以上?？s聚早期，單體的轉(zhuǎn)化率就很高，而分子量和反應程度卻很低。⑴. 線型縮聚反應的逐步性縮聚反應形成聚合物是官能團之間相互反應的結(jié)果。當時，主要形成線形聚合物。⑴. 氨基酸：當時，經(jīng)雙分子縮合后，易形成六元環(huán)。⑷. 己二胺和對苯二甲酸：形成半芳胺，即尼龍6T，其熱穩(wěn)定性好，熔點高。但可作為聚氨酯的預聚物、藥物載體、可降解的縫合線等。己二酸和己二胺，己二醇和對苯二甲酸，己二胺和對苯二甲酸。c. 甘油：23體系形成體型聚合物。在聚合物合成階段，除平均分子量和分布外，玻璃化溫度和熔點往往是需要表征的重要參數(shù)。熔點是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化溫度是聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)的熱轉(zhuǎn)變溫度。等規(guī)聚丙烯結(jié)晶度高，熔點高（175℃），強度也高，已經(jīng)進入工程塑料的范圍。強極性或氫鍵可以造成較大的分子間力，因此，較低的聚合度或分子量就足以產(chǎn)生較大的強度和模量。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。受熱塑化和冷卻固化可以反復可逆進行，這種熱行為特稱做熱塑性。答：序號單體聚合物aCH2=CHF氟乙烯[CH2CHF]n聚氟乙烯bCH2=C(CH3)2異丁烯[CH2C(CH3)2]n聚異丁烯cHO(CH2)5COOHw羥基己酸[O(CH2)5CO]n聚己內(nèi)酯dCH2CH2CH2O丁氧環(huán)└———──┘[CH2CH2CH2O]n聚氧三亞甲基eNH2(CH2)6NH己二胺+ HOOC(CH2)4COOH己二酸[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n聚己二酰己二胺（聚酰胺66，尼龍66）6. 按分子式寫出聚合物和單體名稱以及聚合反應式。環(huán)狀單體s鍵斷裂后而聚合成線形聚合物的反應稱作開環(huán)聚合。屬于非縮聚的逐步聚合。1）縮聚、聚加成和逐步聚合縮聚是官能團單體間多次縮合反應的結(jié)果，除了縮聚物為主產(chǎn)物外，還有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，縮聚物和單體的元素組成并不相同。OCC6H4CO]n尼龍66（聚酰胺66）[NH(CH2)6NH低聚物的含義更廣泛一些。從另一角度考慮，大分子可以看作1條大分子鏈，而聚合物則是許多大分子的聚集體。以重復單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含重復單元數(shù)目的平均值，以表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以表示。在縮聚物中，不采用單體單元術(shù)語，因為縮聚時部分原子縮合成低分子副產(chǎn)物析出，結(jié)構(gòu)單元的元素組成不再與單體相同。第四版習題答案（第一章）思考題1. 舉例說明單體、單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復單元、鏈節(jié)等名詞的含義，以及它們之間的相互關(guān)系和區(qū)別。在烯類加聚物中，單體單元、結(jié)構(gòu)單元、重復單元相同，與單體的元素組成也相同，但電子結(jié)構(gòu)卻有變化。聚合度是衡量聚合物分子大小的指標。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同義詞，也曾使用large or big molecule的術(shù)語。齊聚物指聚合度只有幾~幾十的聚合物，屬于低聚物的范疇。聚合物結(jié)構(gòu)式（重復單元）聚氯乙烯[CH2CHCl] n聚苯乙烯[CH2CH(C6H5)]n滌綸[OCH2CH2O答：按單體聚合物組成結(jié)構(gòu)變化，可將聚合反應分成縮聚、加聚、開環(huán)聚合三大類；而按機理，可分成逐步聚合和連鎖聚合兩類。聚加成反應是含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。多數(shù)烯類單體的加聚反應屬于連鎖聚合機理。5. 寫出下列單體的聚合反應式，以及單體、聚合物的名稱。答：線形和支鏈大分子依靠分子間力聚集成聚合物，聚合物受熱時，克服了分子間力，塑化或熔融；冷卻后，又凝聚成固態(tài)聚合物。以后受熱不能再塑化變形，這一熱行為特稱做熱固性。聚合物聚合度Tg/℃Tm/℃分子特性聚集態(tài)機械性能纖維滌綸90~12069258極性晶態(tài)高強高模量尼龍6650~8050265強極性晶態(tài)高強高模量橡膠順丁橡膠~5000108非極性高彈態(tài)低強高彈性硅橡膠5000~1萬12340非極性高彈態(tài)低強高彈性塑料聚乙烯1500~1萬125130非極性晶態(tài)中強低模量聚氯乙烯600~160081極性玻璃態(tài)中強中模量纖維需要有較高的拉伸強度和高模量，并希望有較高的熱轉(zhuǎn)變溫度，因此多選用帶有極性基團（尤其是能夠形成氫鍵）而結(jié)構(gòu)簡單的高分子，使聚集成晶態(tài)，有足夠高的熔點，便于燙熨。低密度聚乙烯結(jié)構(gòu)簡單，結(jié)晶度高，才有較高的熔點（130℃）；較高的聚合度或分子量才能保證聚乙烯的強度。10. 什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點有什么特征？答：玻璃化溫度及熔點是最重要的熱轉(zhuǎn)變溫度。引入極性基團、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻璃化溫度的三大途徑。規(guī)整的微結(jié)構(gòu)、適當極性基團的引入都有利于結(jié)晶，如低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氟乙烯、聚酰胺66等。b. 乙二醇：22體系形成線形聚合物，即聚己二酸乙二醇酯。5. 下列多對單體進行線形縮聚：己二酸和己二醇。分子中無氫鍵，且分子柔軟，所以，聚合物的熔點低，強度小，且不耐溶劑，易水解，不能用作結(jié)構(gòu)材料。⑶. 己二醇和對苯二甲酸：形成線