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正文內(nèi)容

關(guān)于水中重金屬含量測定的設(shè)計(jì)研究-wenkub

2023-07-09 21:29:53 本頁面
 

【正文】 重金屬制品等人為因素所致。這些重金屬包括汽車用柴油、熒光燈管、恒溫器中的汞,特種玻璃、涂料、農(nóng)藥中的砷和鉛,等等。本文采用火焰原子吸收分光光度法測定北京部分地區(qū)環(huán)境水樣中銅的含量。測定結(jié)果為北京自來水中銅的含量符合標(biāo)準(zhǔn);河水,湖水中銅的含量較高,應(yīng)加強(qiáng)治理。由于這些含有重金屬產(chǎn)品的廣泛使用,加上消費(fèi)者對重金屬的危害缺少了解而不夠重視,很多生產(chǎn)廠家不注意廢品回收處理,沒有建立完整的處理系統(tǒng),導(dǎo)致的大量重金屬產(chǎn)品在使用中產(chǎn)生了重金屬污染,甚至使用后被當(dāng)作普通的垃圾進(jìn)行掩埋、沖洗處理,從而加重了重金屬的污染程度。如日本的水俁病和痛痛病分別由汞污染和鎘污染所引起。以各種化學(xué)狀態(tài)或化學(xué)形態(tài)存在的重金屬,在進(jìn)入環(huán)境或生態(tài)系統(tǒng)后就會(huì)存留、積累和遷移,造成危害。但是,凡事都有一個(gè)量的問題,任何東西一旦超過正常的量,它必然給環(huán)境或人體造成不良影響。過量的銅離子對許多水生生物有極大的負(fù)作用,緣由是它與蛋白質(zhì)中的巰基結(jié)合,干擾巰基酶的活性,如在珊瑚、水草等生態(tài)缸中若有過量的銅離子,將很快使心愛的生物斃命法。 全國范圍綜述影響水質(zhì)的重金屬元素很多,而水體沉積物中的重金屬的含量又受到多種因素的影響。其中,以Zn、Pb、Cu、Cr較為嚴(yán)重,這些重金屬可以隨著水體的活動(dòng)而稀釋出來,造成湖水重金屬的含量明顯增高。南四湖位于山東省西南,是南陽、獨(dú)山、昭陽、微山四湖的總稱,是山東省最大的淺水型淡水湖泊,底質(zhì)中重金屬污染物主要是Cr、Hg。蘇州河上海市區(qū)段,底泥呈現(xiàn)Cr和Cd污染狀態(tài),Cr污染尤為嚴(yán)重。這些支流的污染主要來源于支流地區(qū)的化工、造紙、印染、電鍍等以排放重金屬污水為主的企業(yè),污染的支流仍會(huì)影響到長江整個(gè)流域水質(zhì),并由生物食物鏈富集,從而可能進(jìn)入人體,造成極大危害。海南三亞灣近些年來,隨著旅游業(yè)的興旺,海灣水質(zhì)呈輕度污染狀態(tài),河口水質(zhì)已接近嚴(yán)重污染,重金屬Pb的含量明顯超出標(biāo)準(zhǔn),Cu、Zn含量雖未超出標(biāo)準(zhǔn),但也表現(xiàn)出近岸含量高,遠(yuǎn)岸含量低的特點(diǎn),表明存在著較大的人為活動(dòng)影響。在市區(qū)范圍內(nèi)主要有清河、壩河、通惠河、涼水河等條排水河道均屬北運(yùn)河水系及其30余條較大支流, 主要河道總長度約360千米, 總流域面積約1266平方千米。據(jù)統(tǒng)計(jì)隨粉北京市經(jīng)濟(jì)迅速發(fā)展和城市用水不斷增長, 污水排放總也在不斷增加, 市區(qū)年排放污水量1949—, , , 2003年北京市區(qū)年污水排放量約為9億立方米, 污水處理率為53%, , 造成了河道水體的嚴(yán)重污染, 使一些河流變成了“ 臭河” 、“ 黑河” , 如市區(qū)的涼水河、馬草河、水衙溝等河道水體呈黑色, 臭氣襲人, 魚蝦絕跡, 嚴(yán)重影響沿河兩岸居民生活。安定門橋一帶骯臟的護(hù)城河涼水河邊垃圾成堆亮馬河香河園附近的河面上到處漂著垃圾雍和宮旁的護(hù)城河臭氣熏天 水中重金屬污染的測定方法1 原子吸收光譜法(AAS):原子吸收光譜法是本世紀(jì)50年代中期出現(xiàn)并在以后逐漸發(fā)展起來的一種新型的儀器分析方法,這種方法根據(jù)蒸氣相中被測元素的基態(tài)原子對其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度來測定試樣中被測元素的含量。 4 分光光度法:通過測定被測物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)光的吸收度,對該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法。同時(shí)由于ICP2MS 具有很好的準(zhǔn)確性和精密度, 可作為參照方法來衡量新的檢測技術(shù)的準(zhǔn)確性。再在一個(gè)特定的電壓值上,鉛離子又會(huì)從電極上溶出,在此過程中將產(chǎn)生一定的電流,而此電流值正好與血樣中鉛濃度的大小成比例。缺點(diǎn):電極具有一定壽命,使用一段時(shí)問后,電極會(huì)老化。這種譜線稱為共振發(fā)射線(簡稱共振線);使電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱共振吸收線(亦稱共振線)。讓不同頻率的光(入射光強(qiáng)度為I0υ)通過待測元素的原子蒸汽,則有一部分光將被吸收,其透光強(qiáng)度與原子蒸汽的寬度(即火焰的寬度)的關(guān)系,同有色溶液吸收入射光的情況類似,遵從Lembert定律:A=lg(I0υ/Iυ)=KυL其中:Kυ為吸光系數(shù),所以有:Iυ= I0υ原子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所吸收的譜線并不是絕對單色的幾何線,而是具有一定的寬度,常稱為譜線的輪廓(形狀)。)3. 積分吸收與峰值吸收在原子吸收分析中,常將原子蒸汽所吸收的全部能量稱為積分吸收,即吸收線下所包括的整個(gè)面積。該式表明,積分吸收與單位體積原子蒸汽中吸收輻射的原子數(shù)成簡單的線性關(guān)系,它是原子吸收分析法的一個(gè)重要理論基礎(chǔ)。即:以銳線光源(能發(fā)射半寬度很窄的發(fā)射線的光源)來測量譜線的峰值吸收,并以峰值吸收值來代表吸收線的積分值。在這個(gè)溫度下,雖有部分試液原子可能被激發(fā)為激發(fā)態(tài)原子,但大部分的試液原子是處于基態(tài)。因此,多數(shù)元素的Nj/N0都較小(1%),所以,在火焰中激發(fā)態(tài)的原子數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于基態(tài)原子數(shù),故而可以用N0代替吸收發(fā)射線的原子總數(shù)。 光源如前所述,為測出待測元素的峰值吸收,須使用銳線光源,即能發(fā)射半寬度很窄的特征譜線的光源。兩電極密封于充有低壓惰性氣體的帶有石英窗的玻璃殼內(nèi)。但為避免發(fā)生光譜干擾,制燈時(shí)一般選擇的是純度較高的陰極材料和內(nèi)充氣體(常為高純氖或氬),以使陰極元素的共振線附近不含內(nèi)充氣體或雜質(zhì)元素的強(qiáng)譜線。如:燈的自蝕現(xiàn)象、內(nèi)充氣體消耗過快;放電不正常,光強(qiáng)不穩(wěn)定等?;鹧嬖踊ê唵?、快速,對大多數(shù)元素都有較高的靈敏度和較低的檢測限,應(yīng)用最廣,但其缺點(diǎn)是原子化效率低(僅有10%)。⒉燃燒器常用的預(yù)混合型燃燒器。⒊火焰原子吸收光譜法測定的是基態(tài)原子對特征譜線的吸收情況,所以,應(yīng)首先使試液分子變成基態(tài)原子。故在保證待測元素充分離解成基態(tài)原子的前提下,低溫度火焰比高溫火焰具有更高的測定靈敏度。在常見的AirC2HN2OC2HAirH2等火焰中,使用較多的是AirC2H2火焰。貧焰性AirC2H2火焰:燃助比(Q燃~Q助)小于1:6,火焰燃燒高度低,燃燒充分,溫度較高,但該火焰能產(chǎn)生原子吸收的區(qū)域很窄,火焰屬氧化性,僅適于Ag、Cu、Co、Pb及堿土金屬等元素的測定。⒈外部光路系統(tǒng)其作用是使光源發(fā)射出來的共振線準(zhǔn)確地透過被測試液的原子化蒸汽,并投射到單色器的入射狹縫上。所以一般應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況,來調(diào)節(jié)合適的狹縫寬度并使之與單色器G相匹配。 AAS的定量分析方法 標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制一組濃度由低到高、大小合適的標(biāo)準(zhǔn)溶液,依次在相同的實(shí)驗(yàn)條件下噴入火焰,然后測定各種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度,以吸光度A為縱坐標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C為橫坐標(biāo)作圖,則可得到A~C關(guān)系曲線(標(biāo)準(zhǔn)曲線)。因?yàn)槲站€變寬常常導(dǎo)致吸收線輪廓不對稱,這樣,吸收線與發(fā)射線的中心頻率就不重合,因而吸收減少,標(biāo)準(zhǔn)曲線向下彎曲。取相同體積的試液兩份,置于兩個(gè)完全相同的容量瓶(A和B)中。C0 (A0 Ax)實(shí)際工作中,多采用作圖法。如果外推直線與橫軸交于一點(diǎn)b’,則ob’= Cx。所以,必須了解產(chǎn)生干擾的可能的原因,以便采取措施使干擾對測定的影響最小。這種情況多發(fā)生在多譜線元素的測定中。不過,這樣的干擾可借助于調(diào)節(jié)狹縫的寬度的辦法來控制。避免這種干擾的方法是選用合適的單元素?zé)?。在一定的條件下,就會(huì)發(fā)生干擾。⑴ 火焰成分對光的吸收。所以,背景吸收(分子吸收)主要是由于在火焰或無火焰原子化器中形成分子或較大的質(zhì)點(diǎn),因此,在待測元素吸收共振線的同時(shí),會(huì)因?yàn)檫@些物質(zhì)對共振線的吸收或散射而使部分共振線損失,產(chǎn)生誤差。它主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小及其分布、溶劑與固體微粒的蒸發(fā)等。因?yàn)檫@種干擾對試樣中的各元素的影響是相似的?;瘜W(xué)干擾的形式有兩種,一是待測元素與共存元素作用生成難揮發(fā)的化合物,致使參與吸收的基態(tài)原子數(shù)目減少。在火焰中,當(dāng)外界條件相當(dāng)時(shí),部分基態(tài)原子會(huì)推動(dòng)一個(gè)或幾個(gè)電子而變成離子,不發(fā)生原子吸收現(xiàn)象,從而使吸收強(qiáng)度減弱,對測定結(jié)果產(chǎn)生影響。采用在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中均加入某些試劑,以使化學(xué)干擾得到控制或抑制,如:為克服電離干擾而加入的“消電離劑”;為防止待測元素與共存元素形成難揮發(fā)化合物而加入的“保護(hù)劑”(掩蔽劑)及將所形成的難揮發(fā)化合物中的待測元素重又置換或釋放出來的“置換劑”(釋放劑)等。重金屬污染是水環(huán)境污染的一個(gè)重要方面。通過反復(fù)測量確定使用火焰原子吸收分光光度計(jì)測定水中銅離子含量的最佳測量參數(shù)。2 實(shí)驗(yàn)儀器WFX110原子吸收分光光度計(jì)銅空心陰極燈乙炔鋼瓶容量瓶(100ml *5)電子分析天平真空抽濾泵真空干燥箱3 實(shí)驗(yàn)步驟 水樣采集(1)北京不同區(qū)域自來水:順義,大興,通州,豐臺(tái),海淀,朝陽。通常主要考慮原子吸收分光光度計(jì)的操作條件即:元素靈敏線、燈電流、火焰、燃燒器的高度及狹縫寬度等。例如:在待測組分的濃度較高時(shí),即使共振線不受干擾,也不宜選擇元素的靈敏線作分析線用。當(dāng)然,最佳分析線的選擇應(yīng)根據(jù)具體情況,通過實(shí)驗(yàn)來確定。 火焰的確定對裝配有火焰原子化器的光度計(jì)來說,火焰選擇的是否恰當(dāng),直接關(guān)系到待測元素的原子化效率,即基態(tài)原子的數(shù)目。當(dāng)然,確定火焰類型后,還應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步地確定燃助比。所以,測定時(shí)應(yīng)根據(jù)待測元素的性質(zhì),仔細(xì)調(diào)節(jié)燃燒器的高度,使光束從N0最大的火焰區(qū)穿過,以獲得最佳的靈敏度??傊?,對于通常所遇到的上述條件,原則上均應(yīng)以實(shí)驗(yàn)手段來確定最佳操作條件。g/l)亮馬橋南
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