【正文】 ，產(chǎn)生生態(tài)危害的主要重金屬污染物是Cd、Cu、Pb、Zn。除正常河流輸人、污水排放外，日益增多的海上船舶交通對重金屬的輸人作用也不可低估。黃河 山東肖家店廣西平陽湘江北京市城區(qū)地處永定河、北運(yùn)河兩大河流的沖洪積平原上, 背靠燕山山脈。這些河道擔(dān)負(fù)著供水、排水、美化環(huán)境、調(diào)節(jié)小氣候的作用, 其中護(hù)城河、筒子河、土城溝、通惠河、長河等河道是在不同歷史時(shí)期人工開挖而成, 解放后, 為解決城市供水又先后修建了引水進(jìn)城的永定河引水渠和京密引水渠。長期以來, 北京市在增加城市供水能力的同時(shí), 未將水污染的防治問題放到足夠的高度予以重視, 城市污水處理廠及污水截流工程的建設(shè)相對滯后。近年來, 雖然市政府加大水環(huán)境綜合整治力度, 加快污水處理廠、截污工程的建設(shè), 使部分河湖水質(zhì)明顯改善, 黑奧消除, 魚蝦回游, 但河湖水質(zhì)總體仍以劣類居多。目前, 部分污水處理廠仍在建設(shè)之中, 運(yùn)行尚不正常,大量污染水的排放造成了城市水體的嚴(yán)重污染, 直接影響廣大人民群眾身體健康和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。它在地質(zhì)、冶金、機(jī)械、化工、農(nóng)業(yè)、食品、輕工、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、材料科學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。3 原子熒光光譜法(AFS)：通過測定原子在光輻射能的作用下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的一種發(fā)射光譜分析方法。5 發(fā)光分析法：主要基態(tài)分子吸收了一定的能量后，躍遷至激發(fā)態(tài)再以輻射躍遷形式將能量釋放后返回基態(tài)，產(chǎn)生分子發(fā)光，主要有熒光分析、磷光分析、化學(xué)發(fā)光分析。但在常規(guī)大批水樣和多元素分析時(shí), ICP2MS 具有很大的優(yōu)勢。7 陽極溶出伏安法(ASV)：測量各種間質(zhì)中多種金屬的一種電化學(xué)分析方法，它被用來測定血鉛的濃度已有25年多的歷史。這種分析方法的原理是要求鉛必須從其復(fù)合物中分離出來，并且以游離態(tài)Pb2+離子存在，在鍍汞的石墨電極上加負(fù)的電勢使游離Pb2+被電鍍在鍍汞的石墨碳電極表層。8 離子選擇電極（ISE）一種電化學(xué)傳感器，其結(jié)構(gòu)中有一個(gè)對特定離子具有選擇性響應(yīng)的敏感膜，將離子活度轉(zhuǎn)換成電位信號，在一定范圍內(nèi)，其電位與溶液中特定離子活度的對數(shù)呈線性關(guān)系，通過與已知離子濃度的溶液比較可求得未知溶液的離子活度，按其測定過程又分為直接測定法和間接測定法，目前大部分采用間接測定法，由于間接測定法將待測樣本稀釋后測定，所測離子活度更接近離子濃度。是目前所有方法中最為簡便準(zhǔn)確的方法。 原子吸收光譜法原子光譜是由于其價(jià)電子在不同能級間發(fā)生躍遷而產(chǎn)生的。電子從基態(tài)躍遷到能量最低的第一激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定的能量，同時(shí)由于其不穩(wěn)定，會(huì)在很短的時(shí)間內(nèi)躍遷回基態(tài)，并以光波的形式輻射現(xiàn)同樣的能量。根據(jù)△E=hυ可知，各種元素的原子結(jié)構(gòu)及其外層電子排布的不同，則核外電子從基態(tài)受激發(fā)而躍遷到其第一激發(fā)態(tài)所需要的能量也不同，同樣，再躍遷回基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光波頻率即元素的共振線也就不同，所以，這種共振線就是所謂的元素的特征譜線。在原子吸收分析中，就是利用處于基態(tài)的待測原子蒸汽對從光源輻射的共振線的吸收來進(jìn)行的。e KυL吸光系數(shù)Kυ將隨光源頻率的變化而變化。若將Kυ隨υ的變化關(guān)系作圖則可得圖。此時(shí)可用吸收線的半寬度(△υ)來表示吸收線的輪廓。當(dāng)然，共振發(fā)射線也就一定的譜線寬度，不過要小的多(～ 197。依據(jù)經(jīng)典色散理論，積分吸收與原子蒸汽中基態(tài)原子的密度有如下關(guān)系：∫Kυdυ=( e2/mc) f 式中：e為電子電荷；m為電子質(zhì)量；c為光速；N0 為單位體積的原子蒸汽中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)，即原子密度；f 為振子強(qiáng)度(代表每個(gè)原子中能夠吸收或發(fā)射特定頻率光的平均電子數(shù)，通?？梢暈槎ㄖ?。因此，若能測定積分值，即可計(jì)算出待測元素的原子密度，從而使原子吸收分析法成為一種絕對測量法。所以。根據(jù)光源發(fā)射線半寬度△υe 小于吸收線的半寬度△υa的條件，經(jīng)過數(shù)學(xué)推導(dǎo)與數(shù)學(xué)上的處理，可得到吸光度與原子蒸汽中待測元素的基態(tài)原子數(shù)存在線性關(guān)系，即：A＝kN0L為實(shí)現(xiàn)峰值吸收的測量，除要求光源的發(fā)射線半寬度△υe△υa外，還必須使發(fā)射線的中心頻率(υ0)恰好與吸收線的中心頻率(υ0)相重合。在原子吸收分析儀中，常用火焰原子化法把試液進(jìn)行原子化，且其溫度一般小于3000K。也就是說，在原子蒸汽中既有激發(fā)態(tài)原子，也有基態(tài)原子，且兩狀態(tài)的原子數(shù)之比在一定的溫度下是一個(gè)相對確定的值，它們的比例關(guān)系可用玻爾茲曼(Boltzmann)方程式來表示：Nj/N0=(Pj/P0)e(EjE0) / kT式中：Nj與N0 分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)； Pj 與P0分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)能級的統(tǒng)計(jì)權(quán)重；k 為玻爾茲曼常數(shù)；T為熱力學(xué)溫度。由于火焰原子化法中的火焰溫度一般都小于3000K，且大多數(shù)共振線的頻率均小于6000197。但在實(shí)際工作中測定的是待測組分的濃度，而此濃度又與待測元素吸收輻射的原子總數(shù)成正比，因而，在一定的溫度和一定的火焰寬度(L)條件下，待測試液對特征譜線的吸收程度(吸光度)與待測組分的濃度的關(guān)系符合比耳定律：A=k’C所以，原子吸收分析法可通過測量試液的吸光度即可確定待測元素的含量。其基本結(jié)構(gòu)與一般的分光度計(jì)相似，由光源、原子化系統(tǒng)、光路系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)等四個(gè)部分組成。根據(jù)AAS對光源的基本要求，能發(fā)射銳線光譜的光源有蒸汽放電,無極放電燈和空心陰極燈等，但目前以空心陰極燈的應(yīng)用較為普遍。它包括了一個(gè)陽極(鎢棒)和一個(gè)空心圓桶形陰極(由用以發(fā)射所需譜線的金屬或金屬合金；或以銅、鐵、鎳等金屬制成陰極襯管，襯管的空穴內(nèi)再襯入或熔進(jìn)所需金屬)。當(dāng)兩電極施加適當(dāng)?shù)碾妷海汩_始輝光放電?？招年帢O燈發(fā)射的主要是陰極元素的光譜，因此，用不同的待測元素作陰極材料，即可制成各種待測元素的空心陰極燈?？招年帢O燈的操作參數(shù)是燈電流，燈電流的大小可決定其所發(fā)射的譜線的強(qiáng)度。因?yàn)闊綦娏鬟^大，雖能增強(qiáng)共振發(fā)射線的強(qiáng)度，但往往也會(huì)發(fā)生一些不良現(xiàn)象。空心陰極燈在使用前一定要預(yù)熱，預(yù)熱的時(shí)間一般約為5～20min。具體方法有火焰原子化法和無火焰原子化法兩種，前者較為常用。火焰原子化裝置是由霧化器和燃燒器兩部分組成，而燃燒器又分為全消耗型和預(yù)混合型，但以后者用的較多。常用類型：同軸霧化器高壓助燃?xì)?如空氣、ON2O等)從毛細(xì)管的環(huán)隙間高速通過，在環(huán)隙至噴嘴之間形成負(fù)壓區(qū)，從而使試液沿毛細(xì)管吸入，并被高速氣流分散成霧滴，同時(shí)再經(jīng)節(jié)流管碰在撞擊球上，進(jìn)一步地分散成更細(xì)小的霧滴。試液霧化后進(jìn)入預(yù)混合室與燃?xì)?如乙炔、丙烷及氫氣等)在室內(nèi)混合，較大的霧滴在壁上凝結(jié)并從下方廢液口排出，而最細(xì)的霧滴則進(jìn)入火焰進(jìn)行原子化。常用的是適合于空氣－乙炔火焰，縫長(吸收光程)為10～11cm，～。而火焰原子化法是在操作溫度下，將已霧化成很細(xì)的霧滴的試液，經(jīng)蒸發(fā)、干燥、熔化、離解等步驟，使之變成游離的基態(tài)原子。因?yàn)?，如果火焰溫度過高，蒸汽中的激發(fā)態(tài)原子數(shù)目就大幅度地增加，而基態(tài)原子數(shù)會(huì)相應(yīng)地減少，這樣吸收的測定受到影響?；鹧鏈囟鹊母叩腿Q于燃?xì)馀c助燃所的比例及流量，而燃助比的相對大小又會(huì)影響火焰的性質(zhì)(即貧焰性或富焰性火焰)，火焰性質(zhì)的不同，則測定時(shí)的靈敏度、穩(wěn)定性及所受到的干擾等情況也會(huì)有所不同。一般而言，易揮發(fā)或離解(即電離能較低)的元素如：Pb、Cd、Zn、Sn、堿金屬及堿土金屬等，宜選用低溫且燃燒速度慢的火焰；而與氧易形成高溫氧化物且難離解的元素如：Al、V、Mo、Ti、W等，應(yīng)使用高溫火焰。這種火焰的最高溫度約2300℃，可用于35種以上元素的分析測試定。根據(jù)燃助比的不同，AirC2H2的性質(zhì)可分為貧焰性和富焰性兩種。富焰性AirC2H2火焰：Q燃：Q助大于1:3，火焰燃燒高度高，溫度較貧焰性火焰低，噪聲大，火焰呈強(qiáng)還原性，僅適于測定Mo、Cr等易氧化的元素。 光學(xué)系統(tǒng)原子吸收分光光度計(jì)的光路系統(tǒng)分為外部光路系統(tǒng)和分光系統(tǒng)。通常用光學(xué)透鏡來達(dá)到這一目的。在分光系統(tǒng)中，單色器G的作用是將待測元素的共振線與其鄰近的譜線分開，通常在G確定后，狹縫的寬度(S1和S2)就成為分光系統(tǒng)中一個(gè)重要的參數(shù)。 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)包括檢測器、放大器、對數(shù)轉(zhuǎn)換器及顯示裝置等。當(dāng)然，配合計(jì)算機(jī)及相應(yīng)的數(shù)據(jù)處理工作站，則會(huì)直接給出測定的結(jié)果。在同一條件下，噴入試液，并測定其吸光度Ax值，以Ax在A～C曲線上查出相應(yīng)的濃度Cx值。出現(xiàn)這種現(xiàn)象的主要原因是吸收線變寬所致。當(dāng)然，火焰中的各種干擾也可能導(dǎo)致曲線發(fā)生彎曲。而采取標(biāo)準(zhǔn)加入法，可彌補(bǔ)這種不足。另取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到B瓶中，將A和B均稀釋到刻度后，分別測定它們的吸光度。CxA0 =k (C0 + Cx )所以Cx = Ax即：取若干份(至少四份)同體積試液，放入相同容積的容量瓶中，并從第二份開始依次按比例加入待測試液的標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后稀釋到同刻度。以A對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量作圖，則得到一條直線，該直線并不通過原點(diǎn)，而是在縱軸上有一截距b，這個(gè)b值的大小反映了標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量為零時(shí)溶液的吸光度，即：原待測試液中待測元素的存在所引起的光吸收效應(yīng)。 干擾及其抑制如前所述，原子吸收光譜法采用的是銳線光源，應(yīng)用的是共振吸收線，吸收線的數(shù)目比發(fā)射線的數(shù)目少的多，譜線相互重疊的幾率較少；而且原子吸收躍遷的起始狀態(tài)為基態(tài)，基態(tài)原子數(shù)目受常用溫度的影響較