【正文】 hogonalized x y z U(eq) Cu(1) 9248(2) 1264(1) 2037(1) 42(1)Cu(2) 10449(2) 2732(1) 306(1) 40(1)N(11) 8132(16) 1758(13) 3252(10) 37(3) N(4) 10178(15) 4528(10) 1218(9) 25(3)N(10) 9519(15) 422(13) 2974(14) 56(4)N(12) 6378(13) 2898(10) 3867(8) 21(3)N(6) 13349(17) 1159(14) 2206(16) 67(5)N(9) 10709(15) 2214(13) 3642(13) 44(4)C(19) 12734(19) 1496(18) 1320(16) 647)N(2) 5947(17) 5381(15) 1566(14) 53(4) C(8) 5230(18) 3866(17) 3792(13) 38(4)C(25) 10380(30) 3402(19) 3576(19) 66(6)C(1) 9284(17) 698(14) 5293(14) 26(3)C(5) 7130(16) 2205(12) 4792(14) 39(5)C(7) 7038(16) 2622(11) 2911(12) 29(4)C(18) 11135(11) 7428(10) 6246(11) 23(3)N(7) 13687(17) 1463(14) 307(14) 46(4)C(3) 8280(20) 1413(15) 4478(11) 57(6)C(20) 11431(13) 2514(13) 2813(13) 24(3)C(31) 9381(12) 2466(13) 2911(12) 29(4)N(1) 6500(18) 6134(15) 401(16) 49(4)C(14) 11090(20) 5292(17) 1932(15) 48(5)C(21) 12522(14) 1899(13) 3257(11) 33(4) 表5：配合物的晶胞參數(shù){[Cu(L)(CH3O)]2(NO3)2}在這個(gè)化合物中，主體二聚[[Cu(L)(CH3O)]22+陽(yáng)離子和沒(méi)有配位的客體NO3離子相互作用形成了一個(gè)二維貫穿的寶石型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（）。在每一個(gè)L配體上兩個(gè)苯并咪唑環(huán)上的二面角為62176。它的分子空間群為P1。 N, . Found: C, 。室溫下放置十天后得到很好的藍(lán)色單晶，此單晶在空氣中很穩(wěn)定。 N, %. IR (cm1, KBr): 3107m, 2919s, 1624m, 1492m, 1261w, 745m. 配合物{[Cu(L)(CH3O)]2(NO3)2}Anal. Calc. for C18H14N6S3 (%): C, 。元素分析的測(cè)定值為：C , H , %,按C2S3N2H2計(jì)算的理論值為：C , H , %。2，5二巰基1，3，4噻二唑的合成：，攪拌溶解后冷卻至室溫，%的水合肼和40mg的三已胺，并與5℃以下滴加266g二硫化碳進(jìn)行合成，攪拌2h。晶體結(jié)構(gòu)采用直接法解出，并且用傅立葉技術(shù)擴(kuò)展，按各向異性進(jìn)行修正，最后采用全矩陣最小二乘法，依據(jù)可觀察的衍射數(shù)據(jù)和可變參數(shù)進(jìn)行校正，所有數(shù)據(jù)經(jīng)卻因子校正。它們多樣化的結(jié)構(gòu)和不同尋常的光電效應(yīng)，使得此類配合物在磁性材料，非線性光學(xué)材料、超導(dǎo)材料和催化等領(lǐng)域都顯示出誘人的應(yīng)用前景。因此，深入了解金屬聚合物的合成規(guī)律、結(jié)構(gòu)規(guī)律及性能與應(yīng)用是近年來(lái)化學(xué)家和材料科學(xué)家追求的目標(biāo)，合理設(shè)計(jì)合成新型多功能無(wú)機(jī)有機(jī)聚合物并研究其物理性能成為研究主線[12]金屬配合物幾種特殊的構(gòu)型含氮金屬有機(jī)配合物在諸多領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用，因此利用它的化學(xué)、物理性質(zhì)，引入不同的基團(tuán)分子,從而得到新的具有特殊性能的化合物已成為近年來(lái)配合物化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。這一類配位聚合物的結(jié)構(gòu)受諸多因素的影響，如配體的配位方式、抗衡離子、溶劑、金屬離子的配位構(gòu)型等，因此它們的結(jié)構(gòu)可以通過(guò)選擇配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)（可能產(chǎn)生特定的分子之間的相互作用）、金屬離子、無(wú)機(jī)陰離子和金屬離子與配體的比例來(lái)加以控制和調(diào)整[911]。根據(jù)金屬—有機(jī)配位聚合物的框架結(jié)構(gòu)，1998年Robson 教授曾對(duì)它們進(jìn)行過(guò)總結(jié)[8], 將其分為三大類，使人們對(duì)該類化合物的空間結(jié)構(gòu)一目了然。在構(gòu)筑金屬有機(jī)多孔骨架時(shí)，有機(jī)配體選擇起著關(guān)鍵性的作用。正如二茂鐵具有“夾心”結(jié)構(gòu)和特別的熱穩(wěn)定性，為廣泛和不斷努力研究二茂鐵和許多有關(guān)化合物提供了動(dòng)力一樣，配合物結(jié)構(gòu)和性能關(guān)系的研究也為配位化學(xué)的發(fā)展、配位化學(xué)同其它學(xué)科相互交義以及探索新材料、新藥物和高效催化劑等提供了動(dòng)力。提出配位化學(xué)理論以來(lái)，配位化學(xué)在不斷突破中得到快速發(fā)展。在20世紀(jì)中葉，Irvig，WiIliams，Perrin創(chuàng)立了溶液配位化學(xué)，而SiIlen和Stumm又由溶液配位化學(xué)研究導(dǎo)致后來(lái)的水化學(xué)、環(huán)境配位化學(xué)，直到Perrin,williams建立多金屬多配體計(jì)算機(jī)模型[1314]。陸續(xù)發(fā)現(xiàn)配合物的良好催化作用在有機(jī)合成、高分子合成中發(fā)揮了極大作用。因此科學(xué)家們還不能完全隨心所欲地設(shè)計(jì)某一特定反應(yīng)高效催化劑，而要靠實(shí)驗(yàn)工作去探索，以比較多種催化劑的性能，篩選出較好的催化劑。催化劑是一種加速化學(xué)反應(yīng)而在其過(guò)程中自身不被消耗掉的物質(zhì)，它可使化學(xué)反應(yīng)速度增大幾個(gè)到十幾個(gè)數(shù)量級(jí)。配合催化：配合催化作用具有引人注目的優(yōu)點(diǎn)。萃取不僅時(shí)生產(chǎn)中分離稀有金屬的一個(gè)重要手段，它在分析化學(xué)中也得到廣泛的應(yīng)用。萃取分離，當(dāng)金屬離子與有機(jī)螯合劑形成內(nèi)絡(luò)鹽時(shí)，一方面由于它不帶電，另一方面又由于有機(jī)配位體在金屬離子的外圍且極性很小，具有疏水性。例如二甲基是Ni的特效試劑，在嚴(yán)格的PH值和氨的濃度條件下，它們反應(yīng)生成鮮紅色沉淀。例如早在40年代，有些國(guó)家已研究出NiS等礦石在加壓下的銨溶液中浸取，隨后在加壓下用氫還原得鎳粉。配合物的傳統(tǒng)應(yīng)用繼續(xù)得到發(fā)展。在廣度上表現(xiàn)在自Werner創(chuàng)立配位化學(xué)以來(lái)，配位化學(xué)處于無(wú)機(jī)化學(xué)趼究的主流，配位化合物還以其花樣繁多的價(jià)鍵形式和空間結(jié)構(gòu)在化學(xué)理論發(fā)展中。當(dāng)代的配位化學(xué)沿著廣度、深度和應(yīng)用三個(gè)方向發(fā)展。早期的配位化學(xué)集中在研究以金屬陽(yáng)離子受體為中心(作為酸)和以含N、O、S、P等給體原子的配體(作為堿)而形成的所謂Werner配合物[4]。