【正文】 量的最佳估計(jì) 測(cè)量不確定度？ 2） 有效數(shù)值及其運(yùn)算 （ 1）有效數(shù)字定義 k 10m （ 1≤k ＜ 10的任意數(shù)） M為自然數(shù)， k的位數(shù)即是有效數(shù)字位數(shù) （ 2）有效數(shù)字的運(yùn)算 ? 加減運(yùn)算： + 6 + → ? （小數(shù)點(diǎn)位數(shù)） + + = ≈ ? 乘、除等： 8 00 → （有效數(shù)字位數(shù)） = 0 ≈ （ 4) 數(shù)值的舍入規(guī)則 ? 8 →8 765 （被舍數(shù)字第一位＜ 5） ? 1 →1 234 ； 8 → 8 766 （奇偶規(guī)則） ? 1 →1 235 ； 9 → 9 877 （被舍數(shù) 字后＞ 5） 驗(yàn)證藥分方法 的目的是證明所采用的方法適合于相應(yīng)檢測(cè)的要求 。 在化學(xué)領(lǐng)域中，精密度指在規(guī)定的條件下所獲得的測(cè)量結(jié)果之間的一致程度。 ? 目視法：用已知濃度的被測(cè)物，試驗(yàn)出能可靠地目視出特定現(xiàn)象的被測(cè)成分的最低濃度或量。 6) 耐用性（ ruggedness) 指在測(cè)定條件有小的變動(dòng)時(shí)，分析相同樣品所測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)程度，旨為常規(guī)檢驗(yàn)提供依據(jù)。 熔點(diǎn) 本品的熔點(diǎn) （ 附錄 Ⅳ C） 為 121～ ℃ 。 第一節(jié) 檢驗(yàn)報(bào)告 (Assay report) 必須有檢驗(yàn)人員、復(fù)核人員及部門(mén)負(fù)責(zé)人簽名或蓋章，以及檢驗(yàn)單位蓋章 。 為保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確 、 可靠 、公正 ， 國(guó)家規(guī)定向社會(huì)提供公正數(shù)據(jù)的 產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu) ， 必須通過(guò) 計(jì)量認(rèn)證 。 含有雜質(zhì)是影響藥物純度的主要因素。 其檢查方法收載在藥典的 附錄 中 2. 特殊雜質(zhì) ：指在有關(guān)藥物生產(chǎn)或貯藏過(guò)程中，因其生產(chǎn)工藝或藥物本身的性質(zhì)可能引入的雜質(zhì)。 Reagents 三種檢查方法 比較法 靈敏度法 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法 五 雜質(zhì)檢查方法 (限量檢查法 ) 操作 : 平行試驗(yàn) ?比較兩比色管的顏色或 濁度 ,判斷雜質(zhì)限量是否符合規(guī)定 . 管 2 （對(duì)照管） 管 1 （樣品管） 取限度量的待檢雜質(zhì)對(duì)照品配成的對(duì)照溶液 , 與一定量供試品配成的供試品溶液在相同條件下處理 , 比較反應(yīng)結(jié)果 , 判斷供試液中所含雜質(zhì)限度是否符合規(guī)定 . 標(biāo) 準(zhǔn) 對(duì) 照 法 在 供試品溶液中加入試劑 ,在試驗(yàn)條件下反應(yīng) ,不得出現(xiàn)正反應(yīng) . 既以檢測(cè)條件下反應(yīng)靈敏度控制雜質(zhì)限量 . 不得發(fā)生渾濁、蒸餾水 ???????? ?? TSA g N OH N Oml50 33 如：蒸餾水中氯化物的檢查 5滴 1mL ? 4181。 需在硝酸酸性條件下 ？ （ 三 ） 測(cè)定條件 3. 試劑：硝酸銀 5. 避光、暗處放置 5分鐘后比濁，因AgCl見(jiàn)光易分解。 （ 2）外消色法：如高錳酸鉀中氯化物的檢查，可先加乙醇適量，使其還原褪色后再依法檢查。 4. 供試液和對(duì)照液稀釋后，再加BaCl2溶液，使生成白色渾濁而不是白色沉淀 （ 二 ） 測(cè)定條件 ***藥物中硫酸鹽檢查時(shí) ， 所用的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照液是 A. 標(biāo)準(zhǔn)氯化鋇 B. 標(biāo)準(zhǔn)醋酸鉛溶液 C. 標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液 D. 標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液 E. 以上都不對(duì) 七、重金屬檢查法 以鉛為代表，共有 4種方法 系指在實(shí)驗(yàn)條件下，能與CH3CSNH2或 Na2S作用顯色的金屬雜質(zhì)。 1. 原理 ： 500～ 600℃ 熾灼， 使有機(jī)結(jié)合的重金屬游離 ， 經(jīng)處理后，依 一法 檢查 。 依一法檢查 ，經(jīng)微孔濾膜過(guò)濾后比較色斑。 B. KI被氧化生成的 I2又可被 SnCl2還原為 I，I與反應(yīng)中生成的 Zn2+能形成穩(wěn)定的配位離子，有利于生成 AsH3 的反應(yīng)不斷進(jìn)行； （ 4） Pb(Ac)2棉花的作用是消除鋅粒及供試品中少量 硫化物 的干擾，Pb(Ac)2棉花 60mg裝管高度 60～ 80mm。 4. 干擾及排除 （ 4）本法適用于不含 Sb或含 Sb量小于100?g 的供試品。 本法適用于含 Sb量小于 500?g的供試品。 4. 腎上腺素中腎上腺酮的檢查：稱(chēng)取腎上腺素 ， 置于 25mL量瓶中，加 ，量取 5mL置另一 25mL量瓶中，用 ，用此液照分光光 度法，在 310nm處測(cè)定吸收度，不得大于 ，問(wèn)腎上腺素的限 量是多少？（以百分表示，腎上腺素 Ecm1% =453） ：取本品 ， 酸性下用乙醚提取后蒸干，殘?jiān)脽o(wú)水乙醇 10mL溶解后，在 258nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，不得超過(guò) ,求胃復(fù)康中二苯羥基乙酸的限量（以百分表示，二苯羥基乙酸在 258nm波長(zhǎng)處的 E1 % cm =） ：稱(chēng)取溴化鈉 ，置 50mL納氏比色管中，加水使成約 40mL，加稀鹽酸 2mL，加入 25%氯化鋇溶液 5mL，用水稀釋至刻度。 3. 芳酸酯可水解 ， 利用其水解得到酸和醇的性質(zhì)可進(jìn)行鑒別； 化學(xué)性質(zhì) 4. 取代芳酸類(lèi)藥物可利用其取代基的性質(zhì)進(jìn)行鑒別和含量測(cè)定 。 每 1ml的NaOH滴定液（ ）相當(dāng)于 C9H8O4。含量 兩步滴定法 2NaOH（ 過(guò)量 ） ＋ H2SO4 ＝ Na2SO4＋ 2H2O 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 1 剩余滴定： 含量 降低了 酯鍵水解的干擾 本法消除了酸性雜質(zhì)的干擾， 片劑含量測(cè)定結(jié)果的計(jì)算 %100/%100%?????片）標(biāo)示量（）平均片重（）供試品重（）測(cè)得量（標(biāo)示量每片含量標(biāo)示量gggg含量 %100%0????標(biāo)示量平均片重）（標(biāo)示量 smFVVT剩余滴定： 4. 雙相滴定法 芳酸堿金屬鹽 如苯甲酸鈉 (2022) CO O N a+ H ClCO O H+ N a Cl水—乙醚溶劑：水 —— 乙醚 C O O HO C O C H 3+ 2 N a O HC O O N aO H+ C H 3 C O O N a乙醚的作用 是：萃取反應(yīng)生成的苯甲酸 ， 使水相中的中和反應(yīng)進(jìn)行到底滴定中要強(qiáng)力振搖 。 由于這類(lèi)藥物應(yīng)用廣泛 ， 容易因不合理使用而引起中毒 ， 因此 ， 需要對(duì)本類(lèi)藥物的原料 、 制劑進(jìn)行分析 ， 有時(shí)也需要對(duì)生物樣品中微量巴比妥類(lèi)藥物進(jìn)行分析 。 1. 弱酸性 性質(zhì) 3. 與重金屬離子反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，3323A g N O CONa A g N O55（ 1） 與銀鹽的反應(yīng) ????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?? ???? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，332 3A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，3323A g N O CONa A g N O55????? ?????? ????二銀鹽白色可溶性一銀鹽取代的巴比妥類(lèi)藥物，3323A g N O CONa A g N O55性質(zhì) C O NCNC OCR 1R 2O N aA g+N a H C O 3 N a N O 3+C O N HCNC OCR 1R 2O N a + A g N O 3 + N a 2 C O 3N a N O 3+C O NCNC OCR 1R 2OA gA gA g N O 3+C O NCNC OCR 1R 2O N aA gAgNO3 + （ 2） 與銅鹽的反應(yīng) 巴比妥類(lèi)藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶巴比妥類(lèi)藥物 + 紫色或紫色 ↓銅吡啶試液 吡啶與重金屬離子反應(yīng) 第二節(jié) 鑒別試驗(yàn) (Test of identification) 苯巴比妥 （ 2022） 【 鑒別 】 （ 1） 本品顯丙二酰脲類(lèi)的鑒別反應(yīng) 一、丙二酰脲類(lèi)反應(yīng) 取供試品約 ， 加碳酸鈉試液 1ml與水 10m1， 振搖 2min， 濾過(guò) ， 濾液中逐滴加入硝酸銀試液 ，即白色沉淀 ， 振搖 ， 沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過(guò)量的硝酸銀試液 ， 白色沉淀不再溶解 。每 l ml氫氧化鈉滴定液 （ mol/L）相當(dāng)于 mg的 C11H18N2O3。 （三）差示分光光度法（ ?A法） 1. 測(cè)定方法 含量 第四章 巴比妥類(lèi)藥物的分析 1． 掌握巴比妥類(lèi)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分析方法間的關(guān)系： （ 1） 弱酸性 （ 2） 水解性 （ 3） 與重金屬離子的反應(yīng) 2． 掌握巴比妥類(lèi)藥物的鑒別： （ 1） 與重金屬的反應(yīng) （ 2） 特殊取代基 （ 不飽和烴基取代、 芳環(huán)取代 ） 和硫元素的鑒別試驗(yàn) 3．掌握巴比妥類(lèi)藥物含量測(cè)定的原理與方法： （ 2）紫外分光光度法測(cè)定（計(jì)算） （ 1）銀量法測(cè)定的原理與含量計(jì)算 鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生成物為 : A. 紫色 B. 綠色 C. 藍(lán)色 D. 黃色 E. 紫堇色 3． 巴比妥類(lèi)藥物在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用 ， 生成配位化合物 ， 顯綠色的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 異戊巴比妥 C. 司可巴比妥 D. 巴比妥 E. 硫噴妥鈉 5. 巴比妥類(lèi)藥物的鑒別方法有 : A. 與鋇鹽反應(yīng)生成白色化合物 B. 與鎂鹽反應(yīng)生成紅色化合物 C. 與銀鹽反應(yīng)生成白色沉淀 D. 與銅鹽反應(yīng)生成有色產(chǎn)物 E. 與氫氧化鈉反應(yīng)生成白色沉淀 8. 于 Na2CO3溶液中加 AgNO3試液 ， 開(kāi)始生成白色沉淀經(jīng)振搖即溶解 ， 繼續(xù)加 AgNO3試液 ， 生成的沉淀則不再溶解 ， 該藥物應(yīng)是 : A. 鹽酸可待因 B. 咖啡因 C. 新霉素 D. 維生素 C E. 苯巴比妥 9. 與 NaNO2～ H2SO4反應(yīng)生成橙黃至橙紅色產(chǎn)物的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 司可巴比妥 C. 巴比妥 D. 硫噴妥鈉 E. 硫酸奎寧 10. 中國(guó)藥典 （ 2022年版 ） 采用 AgNO3滴定液 （ mol/L） 滴定法測(cè)定苯巴比妥的含量時(shí) ， 指示終點(diǎn)的方法應(yīng)是 : A. K2CrO4溶液 B. 熒光黃指示液 C. Fe(III)鹽指示液 D. 電位法指示終點(diǎn)法 E. 永停滴定法 11. 銀量法測(cè)定苯巴比妥鈉含量時(shí) ,若用自身指示法來(lái)判斷終點(diǎn) ,樣品消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾比應(yīng)為 : A. 1:2 B. 2:1 C. 1:1 D. 1:4 E. 以上都不對(duì) 12. 非水溶液滴定法測(cè)定巴比妥類(lèi)藥物含量時(shí) ， 下面哪些條件可采用 : A. 冰醋酸為溶劑 B. 二甲基甲酰胺為溶劑 C. 高氯酸為滴定劑 D. 甲醇鈉為滴定劑 E. 結(jié)晶紫為指示劑 13. 下列哪些性質(zhì)適用于巴比妥類(lèi)藥物 : A. 母核為 7ACA B. 母核為 1,3二酰亞胺基團(tuán) C. 母核中含 2個(gè)氮原子 D. 與堿共熱 ， 有氨氣放出 E. 水溶液呈弱堿性 14. 用酸量法測(cè)定巴比妥類(lèi)藥物含量時(shí)，適用的溶劑為 : A. 堿性 B. 水 C. 酸水 D. 醇－水 E. 以上都不對(duì) 18. 中國(guó)藥典 （ 202