【正文】 確度、精密度高 B、抗干擾能力差 昆明山海棠片?? ??? ??? ???? ?? ? H Cl殘?jiān)鼮V液樣品 乙醇 ????? ???? ??? ????? ?? ? OHNH 23乙醚恒重稱重 ?例 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 86 （二） 分光光度法 UV法 比色法 特點(diǎn) A、靈敏度高 B、簡(jiǎn)便、快速 C、精密度稍低 D、干擾多 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 87 蘆丁 nm,m a x 359299266259??黃芩苷 nm,m a x 3 1 42 7 12 4 0??小檗堿 nm,m a x 360350345??丹皮酚 nmm ax 2 74??Thursday, June 23, 2022 藥物分析 88 （三） TLCS法 測(cè)定薄層板上斑點(diǎn)對(duì)單色光的吸 收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)行定量的方法 特點(diǎn) A、分離效果好 B、適用于無法用 UV、 HPLC 法測(cè)定的組分 C、準(zhǔn)確度、精密度低于 HPLC Thursday, June 23, 2022 藥物分析 89 2022年版中國(guó)藥典（ 2022年版） 薄層掃描法品種 品種數(shù)量 TLCS數(shù)量 占總數(shù) % 534（藥材） 20 458（成藥） 32 978（總數(shù)） 52 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 90 選擇測(cè)定條件 （ 1）薄層色譜條件 分離好 不拖尾 （ 2）檢測(cè)方法 吸收測(cè)定法 熒光測(cè)定法 反射法 透射法 （ 3）掃描方式 單波長(zhǎng) 雙波長(zhǎng) 線性掃描法 鋸齒掃描法 外標(biāo)法 內(nèi)標(biāo)法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 91 （ 4）散射參數(shù) SX 薄層板的散射使 E C LA ?KubelkaMunk方程 ? ? jSiKSdxdi ?????? ? iSjKSdxdj ?????Thursday, June 23, 2022 藥物分析 92 （ 1）薄層板 均勻、平整 注意事項(xiàng) （ 2）點(diǎn)樣量 準(zhǔn)確 （ 4）顯色劑 均勻、適當(dāng) （ 5）保護(hù)斑點(diǎn) 用相同大小潔凈玻璃蓋住薄層板，并用透明膠紙封住邊緣，以起固定和隔絕空氣作用 （ 3）斑點(diǎn) 應(yīng)完全分離，不拖尾 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 93 樣 樣 對(duì) 對(duì) 樣 樣 對(duì) 對(duì) 樣 樣 對(duì) 對(duì) 低 高 低 高 低 高 外標(biāo)法（兩點(diǎn)校正法） Thursday, June 23, 2022 藥物分析 94 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 95 （四） HPLC法 RP HPLC 色譜柱 ODS 流動(dòng)相 甲醇 水 PIC 反離子 氫氧化四丁基銨 RP PIC 反離子 烷基磺酸鹽 無機(jī)陰離子 外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 96 離子對(duì)色譜法（ PIC） 極性流動(dòng)相中加入離子對(duì)試劑， 與被分析離子生成中性離子對(duì)，從而 增加在非極性固定相中的溶解度，使 分配系數(shù)增大 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 97 2022年版中國(guó)藥典（ 2022年版） HPLC法品種 品種數(shù)量 HPLC數(shù)量 占總數(shù) % 534（藥材） 54 458（成藥） 48 978（總數(shù)） 102 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 98 應(yīng)用實(shí)例 小青龍合劑 [處方 ] 麻黃 125g 桂枝 125g 白芍 125g 干姜 125 五味子 125g 細(xì)辛 62g 甘草 (蜜炙 ) 法半夏 188g NOTES：合劑是在傳統(tǒng)湯劑基礎(chǔ)上改進(jìn)后的一種新劑型 生物堿 桂皮醛 芍藥甙 揮發(fā)油 三萜皂甙 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 99 應(yīng)用實(shí)例 小青龍合劑 [制法 ] 以上八味，細(xì)辛、桂枝提取揮發(fā)油，蒸餾后的水溶液另器收集，藥渣與白芍、麻黃、五味子、甘草加水煎煮至味盡，合并煎液，濾過，濾液和蒸餾后的水溶液合并，濃縮至約 1000ml。用于風(fēng)寒水飲，惡寒發(fā)熱，無汗，喘咳痰稀。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 102 漢代張仲景 《 傷寒論 》 —— 小青龍湯 近代由重慶桐君閣中藥廠該湯劑為合劑 本方治療傷寒表不解，心下有水氣，干嘔，發(fā)熱而咳。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 105 2. 細(xì)辛揮發(fā)油的鑒別 取供試品液 A、陰性對(duì)照液、細(xì)辛揮發(fā)油對(duì)照液（ 1： 10乙醚液） 5ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，環(huán)己烷展開，晾干，噴 10%香草醛濃硫酸 ，加熱至顯色，供試品 A與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯相同的粉紅色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 109 5. 甘草酸的鑒別 取供試品液 D、陰性對(duì)照液、甘草酸銨對(duì)照液（ 2mg/ml） 2ul，點(diǎn)于同一硅膠 G板上，乙酸乙酯 甲酸 冰醋酸 蒸餾水（ 30： 2： 2： 4）展開，晾干，噴 10%硫酸乙醇液，加熱至顯色， UV燈 365nm觀察，供試品 D與對(duì)照品在相應(yīng)位置上顯相同的紫色斑點(diǎn)，而陰性對(duì)照液無此斑點(diǎn)。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 113 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 114 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [處方 ] 牛黃 10g 朱砂 60g 黃連 200g 黃芩 120g 梔子 120g 郁金 80g Thursday, June 23, 2022 藥物分析 115 分析實(shí)例 — 萬氏牛黃清心丸 [制法 ]以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。用于熱邪內(nèi)閉，煩躁不安，神昏譫語，小兒高熱驚厥。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 118 [方藥分析 ] 牛黃 — 清熱解毒藥，主含膽酸類成分。 朱砂 — 安神藥，主含硫化汞（ HgS）。 黃芩 — 纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。 HgS+2HCl+Cu?CuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。 對(duì)照品溶液的制備：黃芩甙對(duì)照品加甲醇制成每 1ml含 1mg的溶液，作為對(duì)照品溶液。 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 129 TLC法 CMCNa，硅膠 G 展開劑 醋酸乙酯 丙酮 甲酸 水 （ 10 : 7 : 2 : ） 顯色劑 10%硫酸乙醇 1050C, 10min Thursday, June 23, 2022 藥物分析 130 梔子甙 供試品 梔子空白 Thursday, June 23, 2022 藥物分析 131 5. 黃連的鑒別 供試品溶液的制備：取含量測(cè)定項(xiàng)下剩余的鹽酸 甲醇提取液 4ml，水浴蒸干，殘?jiān)蛹状既芙猓钩?1ml作為供試品溶液。每 1ml的硫氰酸銨滴定液相當(dāng)于 。 %11cmE%11cmEThursday, June 23, 2022 藥物分析 138 黃連 方中臣藥之首 用量最大 有效成分清楚 黃連有效成分為小檗堿，尚含其它少量生物堿，如黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿、巴馬亭等，均為原小檗堿型生物堿。 。其它五味藥的空白提取液在該波長(zhǎng)處略有吸收，約相當(dāng)于 %小檗堿，因此測(cè)定結(jié)果偏高。UV345nm測(cè)定 A。 對(duì)照品溶液的制備：再取鹽酸小檗堿對(duì)照品，加甲醇制成每 1ml含 液，作為對(duì)照品溶液。殘?jiān)鼡]干乙醚，加醋酸乙酯 30ml，加熱回流 1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?3ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。 膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成 1ml含 1mg的混合溶液，作為對(duì)照品溶液。 朱砂 — 不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。 Thursda