【正文】
其它的重要的物理和化學性能 [19,20]。 NN NNNNCu NNNNMnCOCOCO圖 [Cu(phen)2(imidazole)](NO3)2 的晶體結構 圖 [Mn(CO)3(phen)(L)]+晶體結構 1,10鄰菲啰啉作為第二配體的配合物的研究由于鄰菲啰啉三環(huán)共扼平面,使 N 原子處于較高的電子云密度,有利于能量的有效傳遞,具有優(yōu)良的配位性能和高吸光系數(shù),所以它是一種較好的協(xié)同配體。江蘇大學本科畢業(yè)論文—6— 關于 1,10鄰菲啰啉衍生物的配合物的工作近年來,化學家對鄰菲啰啉及其衍生物配合物的研究一直是配位化學領域的熱點之一。分子組裝分子骨架、自旋交叉配合物等許多領域。二元芳香羧酸中,研究較多的是鄰、間、對苯二甲酸及吡啶、吡嗪二甲酸。其中, 芳香羧酸銅構筑的配合物由于具有豐富的配位模式, 可以得到具有新穎的拓撲結構和優(yōu)異應用性能的材料, 因而備受國內外研究人員的重視。即將金屬鹽和配體溶解在適當?shù)娜軇┲校ㄟ^溶液中的自組裝得目標產(chǎn)物,它包括降溫法、蒸發(fā)法、氣相擴散法、液層擴散法等。在水熱條件下,反應介質水具有了一系列在通常條件下不具有的特性,如:(l)水的粘度降低。在常溫常壓下不溶或難溶水的物質,在水熱條件下其溶解度隨溫度的升高而急劇增大,使得各種物質間溶解度的差異變小,從而有利于晶體的生長。 溶膠凝膠法溶膠凝膠法是近 20 年來迅速發(fā)展起來的一種合成方法。采用這種方法不僅可以提高配合物機械強度、熱穩(wěn)定性,還可保持配合物中稀土離子的高熒光強度和高熒光壽命,廣泛用于制備各種光電功能材料。銅是人體必需的金屬元素。金屬配位聚合物及超分子的研究,涉及到無機、有機固態(tài)化學及材料化學等諸多學科領域,而且集基礎及應用基礎研究于一體。本文中,我們選取 1,10鄰菲啰啉二酮的衍生物作為鰲合配體,用對苯二甲酸作為配體,合成了標題配合物并對其進行了元素分析、紅外光譜、熱重表征和 X 射線單晶衍射測定。銅是生物體內必需的微量元素, 是一些重要酶的活性中心, 其配合物在生命體系有著特殊的生物活性和催化作用。目前水熱合成在國內國外已得到迅速的發(fā)展。(H2O)。C/h 的速度梯度降溫至室溫。IR(KBr,cm?1):江蘇大學本科畢業(yè)論文—11—3436m,1608s,1580s,1523w,1503w,1481s,1458s,1403s,1385s,1361s,1306w,1259m,1178m,1146w,1078s, 1023s,952w,881w,847m,832m,746s,647w,620w,5 57w,531w,1580 和 1385 cm–1 處強峰分別代表 C = O 鍵的不對稱和對稱伸縮振動峰,而在 3436cm 1 表明存在水分子 晶體結構的測定及討論 晶體結構的測定[Cu(MOPIP)(BDC)]n晶體結構用直接法解析出(SHELXS 97),并采用最小二乘法 F2 進行精修。表 23 標題配合物的晶體學數(shù)據(jù) Empirical formula Formula weight Temperature 293(2) KWavelength 197。 beta = (6) 176。3Z, Calculated density 2, Absorption coefficient F(000) 576Crystal size Theta range for data collection 176。 3*R1 = Σ||F0||Fc||/Σ|F0|。N(4)(2) (12) N(3)–H(3b)) Angle (176。平均的 Cu N 鍵長范圍為 (4) ~ (3) 197。.(如圖 )圖 標題配合物的分子結構圖鄰近兩個 Cu(II) ?。配合物中的氫鍵和 ππ 相互作用(兩個相鄰 MOPIP 最近距離為 ( ?)共同將一維鏈狀分子構建成三維超分子結構。通過繼續(xù)加熱,另一個明顯失重范圍是 250 186。C 以后重量保持恒定不變,推測最后剩余物質 CuO。對于配合物[Cu(MOPIP)(BDC)] n水熱合成配合物的研究報道開展相對較晚,但是由于其迷人的結構特征和在催化、吸附以及光、電、磁等領域潛在的應用前景,激發(fā)人們不斷地探索,新奇的配合物不斷涌現(xiàn)。在課題完成的過程中,______老師給與我諸多的幫助,特別是在實驗過程中,遇到很多問題,自己無法解決時,總會和我一起思考,探討實驗配方等。(本部分內容同學可以自己進行發(fā)揮)江蘇大學本科畢業(yè)論文—17—參考文獻[1] Lo S. M. F., Chui S. S. Y., Shek L. Y.,Lin Z. Y.,Zhang X. X. , Wen G. H.. Solvothermal Synthesis of a Stable Coordination Polymer with CopperII DimerUnits:[Cu4{1,4C6H4(COO)2(4, 4′bipy)2n.[J]. Am. Chem. Soc., 2022, 122(26): 293294.[2] Lu J .Y.,Babb A. M.. A Simultaneous Reduetion, Substitution,and SelfAssembly Reaction under Hyd rothermal Conditions Aflbrdedthe First Diiodopyridine Copper(I) Coordination polymer.[J]. In. Chem.,2022 ,41(6): 13391341.[3] HirsehK. A.,Wilson S. R.,Moore J. S.. Coordination Networks of 3,3′Dicyanodiphenylacetylene and Silver(I) Salts: Structural Diversity through Changes in Ligand Conformationand Counterion. [J].Inors. Chem.,1997,36(14: 2960 2968.[4] [M].科學技術文獻出版社, 2022: 1300.[5] 沈昊宇,[J].化學通報,1998,10:1416.[6] Lin W. ,Evans O. R., Xiong R. G.,Wang Z.. Supramolecular Engineering of Chiral and Acentric 2D Networks, Synthesis,Struetures, and Second Order Nonlinear Optical Properiies of Bis(nieotinato) zinc and Bis{3[2(4Pyridyl)ethenyl]benzoato}cadmium.[J]. . Chem. Soc.,1998,120(50):1327213281.[7] VSlone R., Hupp J. T. , Stern . and . SelfAssembly of Luminescent Molecular Squares Featuring Oetahedral Rhemium Comers.[J]. .,1996,35(l4):40964099.[8] Gerhard F. S., Tshepo J. M.. New SelfAssembled Structural Motifs in Coordination Chemistry.[J].Chem. Rev.,2022,100(9): 34833537.[9] Bradley J. H., Chad A. M.. Strategies for the Construction of Supramolecular Compounds through Coordination Chemistry.[J]. .,2022,40(11): 20222043.[10] Yu K. B.. structure of catenaPoly{bis(1,1,1trifluoro2,4pentanedionatok 2o,o’) copper u[(4,4 bipydine)kN:kN’]}.[J]. ,1991,47(12): 26532661.[11] Yahghi O. M.,Li H., Groy T. L.. A Molecular Railroad with large Pores:Synthesis and Structure of Ni(4, 4’bPy)2(H2O)2(ClO4)2H2O and[Cu(4,4’bpy)2(H2O)2(ClO4)2, c = (6) 197。, V = (12)