配合物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)現(xiàn)象-wenkub
2023-05-28 01:40:50 本頁面
【正文】 2 類型 MA3B2C MA2B2C2 MABCDEF 數(shù)目 3 5 15 幾何異構(gòu)體的鑒別方法 (1) 偶極矩 極性分子中，正電荷中心或負電荷中心上的電荷值與兩個電荷中心之間距離的乘積，稱為偶極矩。配合物有多種異構(gòu)現(xiàn)象。 單帽五角棱柱體 單帽五角反棱柱體 十四配位 的配合物可能是目前發(fā)現(xiàn)的配位數(shù)最高的化合物 , 其幾何結(jié)構(gòu)為雙帽六角反棱柱體 。 九配位 的理想幾何構(gòu)型是三帽三角棱柱體 , 即在三角棱柱的三個矩形柱面中心的垂線上 , 分別加上一個帽子；另外一種構(gòu)型是單帽四方反棱柱體 , 帽子在矩形的上面。 ② 中心金屬離子的 d電子數(shù)一般較少 ， 一方面可獲得較多的配位場穩(wěn)定化能 , 另一方面也能減少 d電子與配體電子間的相互排斥作用 。8H2O 中 Mo(CN)83– 為 D4d [N(nC4H9)]3Mo(CN)8 中 Mo(CN)8 3– 為 D2d 四方反棱柱 十二面體 八配位的幾何構(gòu)型有五種基本方式： 其中最常的是四方反棱柱體和十二面體。 可以發(fā)現(xiàn)： ① 中心離子周圍的 7個配位原子所構(gòu)成的幾何體遠比其它配位形式所構(gòu)成的幾何體 對稱性要差得多 。 三方形畸變 (a), (b), D4h 沿四重軸拉長或壓扁 (c) D2h, 沿二重軸 (d) D3d，沿三重軸 一種非常罕見的六配位配合物是具有三棱柱的幾何構(gòu)型 , 因為在三棱柱構(gòu)型中配位原子間的排斥力比在三方反棱柱構(gòu)型中要大。 P h SSP h 對于過渡金屬 , 這是最普遍且最重要的配位數(shù)。 因此 ， 在根據(jù)化學(xué)式寫出空間構(gòu)型時 ，要了解實驗測定的結(jié)果 ， 以免判斷失誤 。 (2) 配位場穩(wěn)定化能的影響 。 [Ni(CN)4]2 (d8) ， [PdCl4]2 (d8), [Pt(NH3)4]2+ (d8), [Cu(NH3)4]2+ (d9) 2. 平面正方形構(gòu)型 D4h 一般地 ， 當 4個配體與不含有 d8電子構(gòu)型的過渡金屬離子或原子配位時可形成四面體構(gòu)型配合物 。 KCu(CN)2 如： [HgI3]、 [Pt(PPh3)3] 化學(xué)式為 ML3 化合物并不一定都是三配位 . 如 AlCl AuCl3為四配位 (確切的分子式為 Au2Cl6)； CrCl3為層狀結(jié)構(gòu) , 是六配位的； 已經(jīng)確認的如 KCu(CN)2, 它是一個聚合的陰離子 , 其中每個 Cu (I)原子與兩個 C原子和一個 N原子鍵合。 配合物的配位數(shù)與其空間結(jié)構(gòu)有一定的聯(lián)系，但配位數(shù)相同時，由于配體的不同，與中心離子的作用不同，而空間結(jié)構(gòu)也會不同。 用來描述中心離子的配位環(huán)境。 第一章 配位化學(xué)基礎(chǔ)知識 第二章 配合物的結(jié)構(gòu)及 異構(gòu)現(xiàn)象 第三章 配合物的 化學(xué)鍵理論 第四章 配合物的 電子光譜 第五章 配合物在溶液中的穩(wěn)定性 第六章 配合物反應(yīng)動力學(xué) 第七章 新型配合物 167。 167。 配合物的 配位數(shù)與 幾何構(gòu)形 ? 配位數(shù) 2 （ D∞h點群） 直線型 ? 配位數(shù) 3 （ D3h） 三角形 ? 配位數(shù) 4 （ D4h， Td ） 四面體構(gòu)型和 平面正方形 ? 配位數(shù) 5 （ D3h， T4v ） 主要為三角雙錐和四方錐 ? 配位數(shù) 6 （ Oh, D4h , D3h , D3d , D2h） 主要為八面體 ? 配位數(shù) 8 （ D4d , D2d ） 四方反棱柱和十二面體 價鍵理論順利地解釋了配合物的分子構(gòu)型。 三、配位數(shù) 4 （ D4h和 Td 點群） Td AlF4 (d0) , SnCl4 (d0) , TiBr4 (d0), FeCl4 (d5), ZnCl42 (d10), [Zn(NH3)4]2+, VCl4 (d1), FeCl42 (d6) , CoCl42 (d7) , NiCl42 (d8) , Ni (CO)4 (d10) 一般非過渡元素的四配位化合物都是四面體構(gòu)型 。 而 d8組態(tài)的過渡金屬離子或原子一般是形成平面正方形配合物 , 但具有 d8組態(tài)的金屬若因原子太小 , 或配位體原子太大 , 以致不可能形成平面正方形時 , 也可能形成四面體的構(gòu)型 。 四、配位數(shù) 5 （ D3h和 C4v 點群） [Fe(CO)5] Bi
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