結(jié)構(gòu)化學(xué)例題ppt課件-wenkub
2023-05-27 13:11:16 本頁(yè)面
【正文】 oCl2晶體中， Co2+受到配位體的作用， d軌道能級(jí)發(fā)生分裂,電子在分裂后的軌道間躍遷，吸收一定波長(zhǎng)的可見(jiàn)光，而使 CoCl2顯藍(lán)色。 CuSO4?5H2O和 Cu2+的水溶液吸收紅光呈淺藍(lán)色，加氨后變成深藍(lán)色，這是 因?yàn)榕潴w由 H2O變成 NH3， 形成了 Cu(NH3)4?H2O和[Cu(NH3)4]2+,△ 值增大，使吸收峰的波長(zhǎng)變短 ，吸收橙色，呈藍(lán)色。216。 這兩個(gè)能級(jí)的差值，即 分裂能 ， 只是八面體場(chǎng)的4/9，而成對(duì)能在不同的配位化合物中一般變化不大，故配位化合物在四面體場(chǎng)中 d電子 一般是高自旋電子結(jié)構(gòu) ，排布為：d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10例題三、影響分裂能的因素例 1 舉例說(shuō)明分裂能與中心離子有關(guān)：當(dāng)配體相同時(shí)，分裂能大小隨著中心離子所帶電荷多少以及在周期表中位置不同而變化，同一種正離子價(jià)數(shù)愈高分裂能愈大，同一族價(jià)數(shù)相同的正離子周期數(shù)愈大，分裂能愈大。三個(gè)未成對(duì)電子，則說(shuō)明是高自旋配合物，另外，eg軌道上電子的能量高，易失去變成 Co3+的穩(wěn)定結(jié)構(gòu) Co2+在 NH3八面體場(chǎng)的作用下， d軌道發(fā)生能級(jí)分裂，電子成對(duì)能大于軌道分裂能 △ 0 ，電子排布的形式為例題二、 d電子排布例 1 在八面體配合物中，中心離子的 d1~d10的排布，在弱場(chǎng)（電子成對(duì)能 P分裂能 △ 0 ）時(shí)，與強(qiáng)場(chǎng)（分裂能 △ 0 電子成對(duì)能 P） 時(shí)有什么不同。 解 ：用價(jià)鍵 理論解釋如下表：sp3d2 4 電價(jià) 順配合離子[Fe (CN)6]3[Cr(CN)6]3 [Co(NO2)6]3[Mn(CN)6]3[FeF6]3[Fe(H2O)6]2+[CoF6]3d電子排布 雜化 方式 未成 對(duì)電子數(shù) 電價(jià)或共價(jià)鍵 磁性1d2sp3 共價(jià) 順d2sp3 3 共價(jià) 順d2sp3 0 抗共價(jià)d2sp3 2 共價(jià) 順 sp3d2 5 電 價(jià) 順sp3d2 4 電價(jià) 順例題 用晶體場(chǎng)理論解釋是：前四個(gè)配合離子中配體是強(qiáng)場(chǎng)， d電子采用低自旋排布，而后面三個(gè)配合離子中配體是弱場(chǎng)，是高自旋排布，見(jiàn)下表：配合離子[Fe (CN)6]3[Cr(CN)6]3 [Co(NO2)6]3[Mn(CN)6]3[FeF6]3[Fe(H2O)6]2+[CoF6]3d電子
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