高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)及聚合物性能概述-wenkub
2023-05-27 02:52:26 本頁面
【正文】 度逐漸增加。 ? ??2h? ??交聯(lián)高聚物的溶脹（不可能溶解）： 溶脹平衡： 溶劑的擴散力＝分子網(wǎng)的彈性回縮力 注意： ? 溶脹程度與溫度、溶劑以及交聯(lián)度有關(guān) ? 交聯(lián)度高的樣品甚至不能溶脹 （強硬的分子網(wǎng)絡(luò)和失去柔順性的鏈，溶劑分子難以鉆入鏈單元之間。 R?許多高分子鏈 多鏈的高分子物質(zhì) 凝聚 凝聚與溶解是相反的過程： 稀溶液中的一個個孤立的高分子 凝聚在一起的高分子鏈 溶解 注意： ? 高分子間的內(nèi)聚力（分子間吸引力）很大 (無氣態(tài) ) ? 溶劑的作用 :把一個個高分子鏈拆開來 (克服高分子間的內(nèi)聚力 ) ? 即使是良溶劑也不能一次完全克服高分子間的內(nèi) 聚力 高聚物溶解過程的特點： 先溶脹后溶解 ?溶劑分子滲透到高分子線團里，高聚物體積脹大，就好象鏈單元間作用著相斥力 (溶劑分子的 單向滲透 ，整個高分子鏈并沒有松動 ) ?溶劑分子－鏈單元間的作用逐步克服鏈單元間的吸引力，直至克服高分子間的吸引力，拆散高分子 —— 如同揭下膠布 ?溶解度與鏈的柔性：聚乙烯醇＋水 溶解 纖維素＋水 不溶解 良溶劑－鏈單元間的相互作用 (表現(xiàn)為 ) 鏈單元間的排斥作用 不同鏈的鏈單元間相斥力 同一鏈內(nèi)鏈單元間相斥力 拆散一個個高分子鏈 擴張每一個線團 （溶解） (擴張程度取決于溶劑性能 ) 溶劑不同，排除體積效應(yīng)不同 : ? 溶劑－鏈單元間的相互作用力＝鏈單元間的內(nèi)聚力，無擾高斯線團。 212 Bm u E勢能勝過平均動能時，物質(zhì)處于固態(tài)。 高聚物： 高分子的聚集體 高聚物的多層次結(jié)構(gòu) ： 鏈結(jié)構(gòu) 近程結(jié)構(gòu)（一級結(jié)構(gòu)，化學(xué)結(jié)構(gòu)） 凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)（三級結(jié)構(gòu)， 高分子鏈之間排列和堆砌而成 的結(jié)構(gòu)） 遠程結(jié)構(gòu)（二級結(jié)構(gòu)， 柔性與剛性，形態(tài)和尺寸） 二級結(jié)構(gòu) 構(gòu)象：有機化合物分子中，由于單鍵的旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致碳原子上結(jié)合的原子或基團相對位置發(fā)生改變，因而產(chǎn)生分子在空間的不同排列方式。 3個可能的較穩(wěn)定構(gòu)象（反式、左旁式、右旁式 ) ?碳鏈高分子中 CC單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn) to 長鏈高分子，如聚乙烯分子： 若全取反式構(gòu)象：分子鏈呈鋸齒形的伸展鏈 不全取反式構(gòu)象：分子鏈發(fā)生彎曲 10000個 CC單鍵： 310000＝ 104770個可能的構(gòu)象 取反式、左右式能量差別不大，出現(xiàn)的概率差別較小 由于熱運動，構(gòu)象經(jīng)常在改變 高分子的構(gòu)象是統(tǒng)計性的 ?在室溫下相鄰鍵取什么構(gòu)象的概率差別不大，由于熱運動，構(gòu)象不斷在改變，高分子鏈無規(guī)彎曲，自發(fā)地呈蜷曲形態(tài)，使構(gòu)象熵趨于最大。 212 Bm u E兩者勢均力敵時，物質(zhì)處于液態(tài)。 內(nèi)聚力使線團收縮， 值較小。） 極稀溶液 稀溶液、亞濃溶液 濃溶液 極濃溶液 固體 (良溶劑 ) Cs C* Ce C+ ~% ~% 10 孤立線團 鏈間相互作用 物理網(wǎng) 相互穿透高分子鏈 降溫 加非溶劑 線團收縮 鏈內(nèi)凝聚 緊縮球粒 流動態(tài) （非晶態(tài)） 單鏈凝聚態(tài) 多鏈凝聚態(tài) 極稀溶液 (良溶劑 )：孤立的溶脹線團 (由于同一高分子鏈上鏈單元間的相斥作用 ) 稀溶液 ： Cs (動態(tài)接觸濃度 )，高分子鏈開始感受到其它鏈的相斥作用，但并沒有接觸，溶脹線團開始收縮，尺寸減小 亞濃溶液 ： C*(接觸濃度 )，但是無法計算 C* 濃溶液 ： Ce(分子鏈的纏結(jié)濃度 )，鏈開始相互穿透，形成物理網(wǎng)，分子量的意義失去，鏈單元空間分布仍不均勻。 非晶態(tài)固體 ：高斯鏈。 gT 堅硬的固體 柔軟的彈性體 （玻璃態(tài)） （高彈態(tài)） T
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1