環(huán)烴非苯芳烴ppt課件-wenkub
2023-05-16 12:13:02 本頁面
【正文】 CnHn)?電子數(shù)的計算 ?電子數(shù) = 環(huán)中碳原子數(shù) (n) + 負電荷數(shù) = 環(huán)中碳原子數(shù) (n) 正電荷數(shù) 注 : 上式中的碳原子數(shù) n為采取 sp2雜化的碳原子數(shù) ,即參加離域體系的碳原子數(shù) .比如： 環(huán)戊二烯的 ?電子數(shù)為 5,它有一個碳原子為 sp3雜化 ,它的分子式 C5H6,不符合通式 CnHn. 環(huán)多烯 (CnHn)的 ?電子數(shù) ? ?電子數(shù) = 4 . 兩個 ?電子占據(jù)能量最低的成鍵軌道 ,兩個簡并的非鍵軌道各有一個 ?電子 . ? 這是個極不穩(wěn)定的雙基自由基 . 凡電子數(shù)符合 4n的離域的平面環(huán)狀體系 ,基態(tài)下它們的組簡并軌道都如環(huán)丁二烯那樣缺少兩個電子 ,也就是說 ,都含有半充滿的電子構(gòu)型 ,這類化合物不但沒有芳香性 ,而且它們的能量都比相應(yīng)的直鏈多烯烴要高的多 ,即它們的 穩(wěn)定性很差 .所以通常叫做反芳香性化合物 . 例 1: 判斷環(huán)丁二烯的芳香性 ? 反芳香性化合物 環(huán)辛四烯 ? ?電子數(shù) = 8 . ? 環(huán)辛四烯為非平面分子 ,4n規(guī)則不適用 .不是反芳香性化合物 . ?具有烯烴的性質(zhì) ,是非芳香性化合物 . ? 環(huán)辛四烯二負離子的形狀為平面八邊形 ,10 ?個電子 ,符合H252。 （ 2） 結(jié)構(gòu)上 ,具有高度的碳氫比 ,對典型單環(huán)體系鍵長平均化 ,而單雙鍵交替現(xiàn)象不十分明顯 .構(gòu)成環(huán)的原子處于 同一平面 (或接近同一平面 ).參加 共軛的 ?電子數(shù) 符合4n+2個 (n=0,1,2,...)。十氫化萘 (萘烷 ),沸點℃ .所以它們都是良好的高沸點溶劑 . ?生成 (1,2,3,4)四氫化萘 和 十氫化萘 : 反式十氫化萘 順式十氫化萘 ? 順式的沸點 194℃ ,反式的沸點 185℃ ? 可將一個環(huán)看成另一個環(huán)上的兩個取代基 反式的兩個取代基均為 : e鍵 順式的兩個取代基為 : 一個為 e鍵和一個 a鍵 反式構(gòu)象比順式穩(wěn)定 . *十氫化萘的兩種構(gòu)象異構(gòu)體 ?萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 例 2: 一個環(huán)在強烈氧化下破裂 : 1,4萘醌 鄰苯二酸酐 ?鄰苯二酸酐是許多合成樹脂 ,增塑料 ,染料等的原料 . (C) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ (3) 萘環(huán)的取代規(guī)律 ? 萘衍生物進行取代反應(yīng)的定位作用要比苯衍生物復(fù) 雜 . ? 原則上 :第二取代基的位置要由原有取代基的性質(zhì)和 位置以及反應(yīng)條件來決定 .但由于 ?位的活性高 ,在一般條件下 ,第二取代基容易進入 ?位 . ? 此外 ,環(huán)上的原有取代基還決定發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” 還是 “ 異環(huán)取代 ” . ? 由于它能使和它連接的環(huán)活化 ,因此第二個取代基就進入該環(huán) ,即發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” .若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進入同環(huán)的另一 ?位 . (主要產(chǎn)物 ) (A) 當(dāng)?shù)谝粋€取代基是 鄰對位定位基 時 例 : (主要產(chǎn)物 ) 10 ： 1(次要產(chǎn)物 ) ? 若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進入同它相鄰 的 ?位 . :它使所連接的環(huán)鈍化 ,第二個取代基便進入另一環(huán)上 ,發(fā)生 “ 異環(huán)取代” ? 不論原有取代基是在 ?位還是在 ?位 ,第二取代基一般進入另一環(huán)上的 ?位 . 例 2: (B) 當(dāng)?shù)谝粋€取代基是 間位定位基 時 例 1: ?鄰對位定位基 (C) 復(fù)雜性 (不符合規(guī)律 ) (1) 蒽的來
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