【正文】 的酸（Pka～11）,形成很穩(wěn)定的負(fù)離子,可以使平衡朝產(chǎn)物方向移動(dòng)。 Claisen縮合 二酸酯分子中的碳?xì)滏I部分是非極性的，在金屬鈉表面上可以扭動(dòng)，結(jié)果使兩個(gè)酯基逐漸接近， 最后發(fā)生反應(yīng)變?yōu)榄h(huán)狀化合物。用二酸酯在熱的二甲苯溶劑中和金屬作用，不必用稀薄的溶液，僅在干燥氮?dú)饬骷皬?qiáng)烈的攪拌下即發(fā)生關(guān)環(huán)作用，得到產(chǎn)率很高的環(huán)酮。[選自邢其毅《基礎(chǔ)有機(jī)》P459] ④Na+非質(zhì)子性溶劑(如二甲苯) [選自邢其毅《基礎(chǔ)有機(jī)》P827] 在非質(zhì)子性溶劑中(如二甲苯)，生成的游離基負(fù)離子二聚成雙負(fù)離子，酯在金屬和非質(zhì)子中，生成酮醇。目前工業(yè)上仍應(yīng)用。 LiAlH4作還原試劑： ③ ③氨解 氨解不需加入酸堿催化劑，因氨本身就是堿，這是與水解，醇解不同之處。 酯廣泛存在于自然界，低級酯具有芳香氣味存在于植物的花，果中，油脂是高級脂肪酸的甘油酯是生命不可缺少的物質(zhì)，由動(dòng)物或植物得到的蠟，其主要成分是酯類，抗生素紅霉素也是酯，殺蟲藥、除蟲菊是菊酸酯 一、因此，如果用一當(dāng)量的格氏試劑與酰氯反應(yīng)產(chǎn)物為酮與三級醇的混合物，因此酮的產(chǎn)率很低，如果用兩當(dāng)量以上的格氏試劑則主要產(chǎn)物為三級醇。 消除一步取決于L的堿性和穩(wěn)定性。往往不能給出一個(gè)尖銳的峰。 核磁共振（NMR）： 酰胺 νC=O在1630~1690 cm1 ， νN—H在3050~3550 cm1 。 另外：C—O的伸拉振動(dòng)吸收在1045~1310/cm（強(qiáng)）。 增加了C=O的雙鍵性。 醛、酮的νC=O 1705~1740cm1 羧酸衍生物的C=O伸縮振動(dòng)擴(kuò)大到了1550~1928 cm1. 這是因?yàn)椋?I效應(yīng)使波數(shù)升高。命名時(shí)，可在二元酸的名稱后加一“酐”字。 ⑶ 酸酐的命名： ① 由二分子相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為單酐，它們的命名，可在原來的羧酸名稱之后加一“酐”字來稱呼，“酸”字也可以省略。 分類 R可以是烷基或芳基 它們都含有?；? 2． 命名： ⑴ 酰鹵的命名將相應(yīng)的?；Q放在前面，鹵素的名稱放在后面。 Acetic anhydride ② 由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為混酐。 ⑷ 酯的命名：把酸的名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，在加一“酯”字。 +C效應(yīng)使波數(shù)降低。 吸收頻率的波數(shù)降低。 酸酐：在18001860cm1(強(qiáng))和17501800cm1（強(qiáng)）區(qū)域有兩個(gè)C=O伸拉振動(dòng)吸收峰，這兩個(gè)峰往往相隔60cm1左右。 一級酰胺，—NH2的N—H吸收為兩個(gè)峰。 酯：RCOOCH δ=~。 L堿性越弱，越容易離去；L越穩(wěn)定，越容易離去。 對于有空間阻礙的反應(yīng)物，能滿意的得到酮，產(chǎn)率很好。 酯的物理性質(zhì) 二、 肼和羥氨也能與酯發(fā)生反應(yīng) 格氏試劑對酮反應(yīng)比酯快反應(yīng)很難停留在酮階段。 催化加氫： ② 反應(yīng)時(shí)首先由金屬鈉給出它的價(jià)電子，形成游離基負(fù)離子（i）, （i）再從鈉得到一個(gè)電子生成（ii）,然后(ii)與醇反應(yīng)生成（iii）,(iii)消除醇鈉成為醛（iv）： 醛再經(jīng)過①②③的反應(yīng)過程，得到醇鈉（v）。 為什么這一方法就不需要在稀薄溶液內(nèi)進(jìn)行呢？分子間的聚合反應(yīng)是如何避免的？原因可能是二酸酯的兩個(gè)極性酯基首先固定在富有自由電子的金屬表面上。 4．酯縮合反應(yīng)： ① 這類反應(yīng)稱為Claisen縮合反應(yīng) 歷程：乙酸乙酯的酸性是很弱的（Pka～24）,而乙醇鈉又是一個(gè)比較弱的堿（乙醇Pka～）。體系中乙酸乙酯負(fù)離子濃度雖然很低,但一形成后,就不斷的反應(yīng),結(jié)果使反應(yīng)完成。 ③ 酮的αH比酯的αH活潑： ④ Dieckmann縮合反應(yīng) 酯縮合反應(yīng)也可在分子內(nèi)進(jìn)行，形成環(huán)酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱為Dieckmann反應(yīng)。（并不是所有的二元酸酯都能發(fā)生環(huán)縮合，一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。水解可得三十烷醇。第四節(jié) 油脂和合成洗滌劑幾個(gè)概念：：某些油涂成薄層，在空氣中就逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜。成膜是由于雙鍵聚合形成高分子聚合物的結(jié)果。二．肥皂和合成洗滌劑1． 肥皂：肥皂的制造：a)烷基最好是直鏈的，稱為線形烷基。溶于水時(shí)其有效部分是陽離子。 磷脂在植物的種子中，蛋黃及腦子中含量較多可。醫(yī)療上用于治療神經(jīng)系統(tǒng)疾病。延緩變硬過程。這樣構(gòu)成脂雙層。第五節(jié) 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 ④與三氯化鐵呈紫色反應(yīng)，說明分子中具有烯醇式結(jié)構(gòu) 。因此在低溫時(shí)，純的酮式或烯醇式可以保留一個(gè)時(shí)期。 事實(shí)上酮類也有這樣的互變異構(gòu)的傾向，但烯醇型不穩(wěn)定，平衡強(qiáng)烈的偏于酮的一方。由于以上特點(diǎn)，它成為有機(jī)合成的重要試劑。用濃堿時(shí)，OH－較多，他除了和酯基作用外，還和酮基作用，這樣使乙酰乙酸乙酯在酮基處破裂生成兩分子羧酸鹽。 i. 2與α鹵代酸酯反應(yīng)： 3與α，ω二鹵代物反應(yīng)： 例1：2mol丙二酸酯于1molα，ω二鹵代物反應(yīng)。這是因?yàn)橐掖兼V和活潑亞甲基化合物形成的鎂鹽都可 溶于這些溶劑中。 若（i）和（ii）都是穩(wěn)定的，彼此不能互變，二者的產(chǎn)量比例取決于二者的反應(yīng)速度，動(dòng)力學(xué)控制。如：在質(zhì)子溶劑中，乙酰乙酸乙酯的烷基化，主要發(fā)生在碳上。而碳負(fù)離子溶劑化比較松散，容易被極化，因而，容易發(fā)生親核取代反應(yīng)，或者說容易被親電試劑進(jìn)攻。在這種溶劑中，乙酰乙酸乙制的鉀鹽中，氧負(fù)離子不被溶劑化，而帶正電荷的金屬離子（K+）發(fā)生強(qiáng)烈的溶劑化，其結(jié)果使乙酰乙酸乙酯鉀鹽中的帶負(fù)電的氧暴露出來，成為反應(yīng)的活化中心，因而，能發(fā)生O烷基化反應(yīng)。親核試劑原子核外的電